1　火灾燃烧学概述

1.1　燃烧的基本原理

1.1.1　燃烧

细节1：燃烧的条件

燃烧，是指可燃物与氧化剂作用发生的放热反应，一般伴有火焰、发光和（或）发烟现象。燃烧过程中，燃烧区的温度较高，使其中白炽的固体粒子与某些不稳定（或者受激发）的中间物质分子内电子发生能级跃迁，从而发出各种波长的光。发光的气相燃烧区即为火焰，它是燃烧过程中最明显的标志。由于燃烧不完全等原因，会导致产物中有一些小颗粒，这样就形成了烟。

燃烧可分为有焰燃烧与无焰燃烧。通常看到的明火均为有焰燃烧；有些固体发生表面燃烧时，有发光发热的现象，但是无火焰产生，这种燃烧方式则是无焰燃烧。燃烧的发生及发展，必须具备3个必要条件，即可燃物、助燃物（氧化剂）以及引火源（温度）。当燃烧发生时，以上3个条件必须同时具备，如果有一个条件不具备，那么燃烧就不会发生，如图1-1所示。

（1）可燃物。凡是能与空气中的氧或其他氧化剂起化学反应的物质，都叫做可燃物，如木材、氢气、煤炭、汽油、纸张、硫等。可燃物按其化学组成，分为无机可燃物与有机可燃物两大类；按其所处的状态，又可分为可燃固体、可燃液体以及可燃气体3大类。

（2）助燃物（氧化剂）。凡是与可燃物结合能导致和支持燃烧的物质，叫做助燃物，如广泛存在于空气中的氧气。普通意义上，可燃物的燃烧均指的是在空气中进行的燃烧。在一定条件下，各种不同的可燃物发生燃烧，都有本身固定的最低氧含量要求，氧含量过低，即使其他必要条件均已具备，燃烧仍不会发生。

（3）引火源（温度）。凡是能够引起物质燃烧的点燃能源，统称为引火源。在一定情况下，各种不同可燃物发生燃烧，都有本身固定的最小点火能量要求，只有达到一定能量才能引起燃烧。常见的引火源有以下几种。

①明火。明火是指生产、生活中的炉火、焊接火、烛火、吸烟火，撞击、摩擦打火，机动车辆排气管火星及飞火等。

②电弧、电火花。电弧、电火花指的是电气设备、电气线路、电气开关及漏电打火，手机等通信工具火花，静电火花（物体静电放电、人体衣物静电打火以及人体积聚静电对物体放电打火）等。

③雷击。雷击瞬间高压放电能够引燃任何可燃物。

④高温。高温指的是高温加热、烘烤、积热不散、机械设备故障发热、摩擦发热、聚焦发热等。

⑤自燃引火源。自燃引火源指的是在既无明火又无外来热源的情况下，物质本身自行发热、燃烧起火，如钾、钠等金属遇水着火；白磷、烷基铝在空气中会自行起火；易燃、可燃物质与氧化剂及过氧化物接触起火等。

（4）链式反应自由基。自由基是一种高度活泼的化学基团，能与其他自由基和分子起反应，从而导致燃烧按链式反应的形式扩展，也叫做游离基。

研究表明，大部分燃烧的发生与发展除了具备上述3个必要条件以外，其燃烧过程中还存在未受抑制的自由基作中间体。多数燃烧反应不是直接进行的，而是借助自由基团和原子这些中间产物瞬间进行的循环链式反应。自由基的链式反应就是这些燃烧反应的实质，光和热是燃烧过程中的物理现象。所以，完整地论述，大部分燃烧发生和发展需要4个必要条件，即可燃物、助燃物（氧化剂）、引火源（温度）以及链式反应自由基，燃烧条件可以进一步通过着火四面体来表示，如图1-2所示。

细节2：燃烧的分类

任何事物的分类都必须有一定的前提条件。而不同的前提条件有不同的分类方法，不同分类方法会有不同的分类结果。燃烧的分类也是如此，根据不同的前提条件通常有以下几种。

（1）按引燃方式分。燃烧根据点燃方式的不同可分为引燃与自燃两种。

①引燃。引燃指受外部热源的作用，物质开始燃烧的现象。也即为火源接近可燃物质，局部开始燃烧，然后开始传播的燃烧现象。在规定的试验条件之下，能够发生引燃的最低温度称为引燃温度。根据引燃方式的不同又可分为局部引燃与整体引燃两种。如人们用打火机点燃烟头，用电打火点燃灶具燃气等均属于局部引燃；而熬炼沥青、松香、石蜡等易熔点固体时温度超过了引燃温度的燃烧就属于整体引燃。这里还需要说明一点，有人将由于加热、烘烤、熬炼以及热处理或者由于摩擦热、辐射热、压缩热以及化学反应热的作用而引发的燃烧划为受热自燃，实际这是不对的，由于它们虽然不是靠明火的直接作用而引发的燃烧，但它仍然是靠外界的热源而引发的，而外界的热源本身就是一个引燃源，因此仍应属于引燃。

②自燃。自燃指的是在没有外界引燃源作用的条件下，物质靠本身内部的一系列物理、化学变化而发生的自动燃烧现象。其特点为借助物质本身内部的变化提供能量。在规定的试验条件下，物质发生自燃的最低温度叫做自燃温度。

（2）根据燃烧时可燃物的状态分。根据燃烧时可燃物所呈现的状态可分为气相燃烧与固相燃烧两种。可燃物的燃烧状态是指燃烧时的状态，而不是指可燃物燃烧前的状态。如乙醇在燃烧之前为液体状态，在燃烧时乙醇转化为蒸气，其状态为气相。

①气相燃烧。气相燃烧指燃烧时可燃物和氧化剂都是气相的燃烧。气相燃烧是一种常见的燃烧形式。如汽油、酒精、丙烷以及蜡烛等的燃烧都属于气相燃烧。实质上，凡是有火焰的燃烧均为气相燃烧。

②固相燃烧。固相燃烧指燃烧进行时可燃物为固相的燃烧。固相燃烧又叫做表面燃烧。如木炭、镁条以及焦炭的燃烧就属于此类。只有固体可燃物才能发生此类燃烧，但是并不是所有固体的燃烧均属于固相燃烧，对在燃烧时分解、熔化以及蒸发的固体，都不属于固相燃烧，仍为气相燃烧。

（3）根据燃烧速度及现象分。燃烧根据燃烧速度及现象的不同可分为爆炸、着火、阴燃、闪燃、微燃以及轰燃6种。

①爆炸。爆炸指的是由于物质急剧氧化或分解反应，产生温度、压力增加或者两者同时增加的现象。是一种可燃物与氧化剂事先混合好了的混合物遇火源发生的一种十分快速的燃烧。爆炸按其燃烧速度传播的快慢分为爆燃与爆轰两种。

a.爆燃。指燃烧以亚音速传播的爆炸。亚音速指的是反应中穿过燃烧介质的反应前端速度小于或等于声速（空气中约340m/s）的速度。

b.爆轰。指的是燃烧以冲击波为特征，以超音速（空气中约大于340m/s）传播的爆炸。

②着火。着火亦称起火，简称为火，指以释放热量并伴有烟或火焰或两者兼有为特征的燃烧现象。着火是经常见到的一种燃烧现象，如木材燃烧、油类燃烧以及煤气的燃烧等都属于这一类型的燃烧。其特点是：通常可燃物燃烧需要引燃源引燃；再就是可燃物一经点燃，在外界因素不影响的情况下，可持续燃烧下去，直至把可燃物烧完为止。任何可燃物的燃烧都需要一个最低的温度，这个温度叫做引燃温度。可燃物不同，引燃温度也不同。

③阴燃。阴燃指的是物质无可见光的缓慢燃烧，通常产生烟与温度升高的迹象。阴燃是可燃固体由于供氧不足而形成的一种缓慢的氧化反应，其特点为有烟而无火焰。阴燃是很危险的火灾前兆，因为阴燃通常都是因供氧不足而形成的，所以大多为不完全燃烧，因此，当阴燃在密闭空间内进行时，随着阴燃的进行，分解出的可燃气体与可燃的不完全燃烧产物在这个空间的浓度即会增大，就有可能达到爆炸浓度而发生烟雾爆炸；若是棉花、麦秸、麻、稻草等可燃物的堆垛中潜入了燃着的烟头等火种时，就会发生潜伏期很长的阴燃；若棉花、麦秸以及稻草类可燃物发生火灾，如果未经水彻底浇灭还会发生死灰复燃。

④闪燃。闪燃指的是在液体表面上产生的足够的可燃蒸气，遇火能产生一闪即灭的燃烧现象。闪燃是液体燃烧特有的一种燃烧现象，但少数低熔点可燃固体在燃烧时也有这种现象。闪燃就是着火的前兆，当液体达到闪燃温度时，就说明火灾已到了一触即发的状态，必须立即采取相应的降温措施，否则就有着火的危险。在规定的试验条件下，液体表面产生闪燃的最低温度叫做闪燃温度。

⑤微燃。微燃指的是燃烧物在空气中受到火焰或高温作用时能够发生燃烧，但将火源移走后燃烧即行停止的燃烧。只能发生微燃的物质叫做难燃物。

⑥轰燃。轰燃指的是在一限定空间内可燃物的表面全部卷入燃烧的瞬变状态。

轰燃是燃烧释放的热量在室内逐渐积累和对外散热共同作用、燃烧速率急剧增大的结果。在火灾中，供给可燃物的能量增多是导致燃烧速率增大的基本原因。当烟气量较大且较浓时，烟气层的热辐射将会很强。随着燃烧的持续，热烟气层的厚度与温度在不断增加。如果着火房间对外界的传热速率不太大，则室内的温度将会逐渐升高，此时因为火焰、热烟气层和壁面将大量热量反馈给可燃物，加剧可燃物的热分解与燃烧，使火势进一步增强，结果使火灾很快发展到轰燃阶段。

轰燃的出现，标志着火灾已经到了充分发展的阶段。通常来说，发生轰燃后，室内所有可燃物的表面都开始燃烧，但是不一定每一个火场都会出现轰燃，比如大空间建筑、可燃物较少的建筑以及可燃物比较潮湿的场所等就不易发生轰燃。

轰燃不需要突然增大的空气量。发生轰燃的临界条件，目前主要有两种观点：一种是以顶棚下的烟气温度接近600℃为临界条件；另一种是以地面的热通量达到一定值为条件，认为要使室内发生轰燃，地面可燃物接受到的热通量应不小于20kW/m2。试验表明，在普通房间内，若燃烧速率达不到40g/s是不会发生轰燃的。

（4）根据有无人为控制分。

①有控制的燃烧指为了通过燃烧所产生的热能而有控制进行的燃烧。如烧饭、取暖、照明、内燃机的燃烧、火箭的发射等，均属于有控制的燃烧。有控制的燃烧是人类需要的正常燃烧，而不属于火灾燃烧的范畴。

②失去控制的燃烧简称为失火，指人们不需要的失去控制所形成的燃烧。如各种火灾条件下的燃烧均属于失去控制的燃烧。

细节3：燃烧的方式及其特点

可燃物质受热后，由于其聚集状态的不同，而发生不同的变化。绝大多数可燃物质的燃烧都是在蒸气或者气体的状态下进行的，并出现火焰。而有的物质则不能变为气态，其燃烧发生在固相中，比如焦炭燃烧时，呈灼热状态。因为可燃物质的性质、状态不同，燃烧的特点也不一样。

（1）气体燃烧。可燃气体的燃烧不需像固体、液体那样经熔化以及蒸发过程，其所需热量仅用于氧化或分解，或将气体加热到燃点，所以容易燃烧且燃烧速度快。根据燃烧前可燃气体与氧混合状况不同，其燃烧方式分为扩散燃烧与预混燃烧。

①扩散燃烧。扩散燃烧就是可燃性气体和蒸气分子与气体氧化剂互相扩散，边混合边燃烧。在扩散燃烧中，化学反应速度要比气体混合扩散速度快得多。整个燃烧速度的快慢通过物理混合速度决定。气体（蒸气）扩散多少，就会烧掉多少。人们在生产、生活中的用火（如燃气做饭、点气照明、烧气焊等）都属于这种形式的燃烧。

扩散燃烧的特点是：燃烧较为稳定，扩散火焰不运动，可燃气体与气体氧化剂的混合在可燃气体喷口进行。对稳定的扩散燃烧，只要控制得好，就不至于导致火灾，一旦发生火灾也较易扑救。

②预混燃烧。预混燃烧又称为爆炸式燃烧。它指的是可燃气体、蒸气或粉尘预先同空气（或氧）混合，遇引火源产生带有冲击力的燃烧。预混燃烧通常发生在封闭体系中或在混合气体向周围扩散的速度远小于燃烧速度的敞开体系中，燃烧放热导致产物体积迅速膨胀，压力升高，压力可达709.1～810.4kPa。一般的爆炸反应即属此种。

预混燃烧的特点是：燃烧温度高，反应快，火焰传播速度快，反应的混合气体不扩散，在可燃混合气中引入一火源就会产生一个火焰中心，成为热量与化学活性粒子集中源。若预混气体从管口喷出发生动力燃烧，如果流速大于燃烧速度，则在管中形成稳定的燃烧火焰，由于燃烧充分，燃烧速度快，燃烧区呈高温白炽状；如果可燃混合气在管口流速小于燃烧速度，则会发生“回火”，如制气系统检修前不进行置换就烧焊，燃气系统在开车前不进行吹扫就点火，用气系统产生负压“回火”或漏气未被发现而用火时，往往形成动力燃烧，有可能导致设备损坏和人员伤亡。

（2）液体燃烧。易燃、可燃液体在燃烧过程中，燃烧的并不是液体本身，而是液体受热时蒸发出来的液体蒸气被分解、氧化达到燃点而燃烧，即蒸发燃烧。所以，液体是否能发生燃烧、燃烧速率高低，与液体的蒸气压、闪点、沸点以及蒸发速率等性质密切相关。可燃液体会产生闪燃的现象。

可燃液态烃类燃烧时，一般产生橘色火焰并散发浓密的黑色烟云。醇类燃烧时，一般产生透明的蓝色火焰，几乎不产生烟雾。某些醚类燃烧时，液体表面常会伴有明显的沸腾状，这类物质的火灾较难扑灭。在含有水分、黏度较大的重质石油产品，如原油、重油以及沥青油等发生燃烧时，有可能产生沸溢现象及喷溅现象。

①闪燃。发生闪燃的原因是易燃或者可燃液体在闪燃温度下蒸发的速度比较慢，蒸发出来的蒸气仅能维持一刹那的燃烧，来不及补充新的蒸气维持稳定的燃烧，所以一闪就灭了。但闪燃却是引起火灾事故的先兆之一。闪点则指的是易燃或可燃液体表面产生闪燃的最低温度。

②沸溢。以原油为例，其黏度比较大，并且都含有一定的水分，以乳化水与水垫两种形式存在。所谓孔化水是原油在开采运输过程中，原油中的水因为强力搅拌成细小的水珠悬浮于油中而成的。放置久之后，油水分离，水由于密度大而沉降在底部形成水垫。

燃烧过程中，这些沸程较宽的重质油品产生热波，在热波向液体深层运动时，因为温度远高于水的沸点，所以热波会使油品中的乳化水汽化，大量的蒸汽就要穿过油层向液面上浮，在向上移动过程中形成油包气的气泡，也就是油的一部分形成了含有大量蒸汽气泡的泡沫。这样，必然导致液体体积膨胀，向外溢出，同时部分未形成泡沫的油品也被下面的蒸汽膨胀力抛出，使液面猛烈沸腾起来，就像“跑锅”一样，这种现象叫做沸溢。

从沸溢过程说明，沸溢形成必须具备下列3个条件：

a.原油具有形成热波的特性，即沸程宽，密度相差比较大；

b.原油中含有乳化水，水遇热波则变成蒸汽；

c.原油黏度较大，使水蒸气不容易由下向上穿过油层。

③喷溅。在重质油品燃烧进行过程中，随着热波温度的逐渐升高，热波向下传播的距离也加大，当热波达到水垫时，水垫的水大量蒸发，蒸汽体积迅速膨胀，以至将水垫上面的液体层抛向空中，向外喷射，这种现象叫做喷溅。

通常情况下，发生沸溢要比发生喷溅的时间早得多。发生沸溢的时间与原油的种类、水分含量有关。根据试验，含有1％水分的石油，经45～60min燃烧即会发生沸溢。喷溅发生的时间同油层厚度、热波移动速度及油的线燃烧速度有关。

（3）固体燃烧。按照各类可燃固体的燃烧方式与燃烧特性，固体燃烧的形式大致可分为5种，其燃烧也各有特点。

①蒸发燃烧。硫、磷、钾、钠、松香、蜡烛、沥青等可燃固体，在受到火源加热时，先熔融蒸发，随后蒸气与氧气发生燃烧反应，这种形式的燃烧一般叫做蒸发燃烧。樟脑、萘等易升华物质，在燃烧时不经过熔融过程，但其燃烧现象也可以看作一种蒸发燃烧。

②表面燃烧。可燃固体（如焦炭、木炭、铁、铜等）的燃烧反应是在其表面由氧和物质直接作用而发生的，称为表面燃烧。这是一种无火焰的燃烧，有时又叫做异相燃烧。

③分解燃烧。可燃固体，如木材、煤、合成塑料以及钙塑材料等，在受到火源加热时，先发生热分解，随后分解出的可燃挥发分与氧发生燃烧反应，这种形式的燃烧通常称为分解燃烧。

④熏烟燃烧（阴燃）。可燃固体在空气不流通、加热温度比较低、分解出的可燃挥发分较少或者逸散较快、含水分较多等条件下，往往发生只冒烟而没有火焰的燃烧现象，这就是熏烟燃烧，也称阴燃。

⑤动力燃烧（爆炸）。动力燃烧指的是可燃固体或其分解析出的可燃挥发分遇火源所发生的爆炸式燃烧，主要包括可燃粉尘爆炸、炸药爆炸以及轰燃等几种情形。例如，能析出一氧化碳的赛璐珞、能析出氰化氢的聚氨酯等，在大量堆积燃烧时，常会产生轰燃现象。

这里需要指出的是，以上各种燃烧形式的划分不是绝对的，有些可燃固体的燃烧往往包含两种或两种以上的形式。例如，在适当的外界条件下，木材、棉、麻以及纸张等的燃烧会明显地存在分解燃烧、熏烟燃烧以及表面燃烧等形式。

1.1.2　可燃物的燃烧形式与历程

细节4：可燃气体的燃烧形式与历程

可燃气体的燃烧不像低熔点固体、液体那样，需要经过熔化与蒸发的过程，而在常温下就具备了直接与氧结合的条件，燃烧时所需要的热量仅用于氧化或者分解气体和将气体加热到引燃温度，因此燃烧历程较短，一旦着火，其燃烧速度会很快达到最大数值，直至燃尽为止。

可燃气体按照其分子结构分为简单气体和复杂气体两种。分子结构较为简单的气体视为简单气体，如H2、CO等；分子结构比较复杂的气体视为复杂气体，比如C2H6、C4H10等。简单气体燃烧时，只需受热、氧化过程，而复杂的气体需经过受热、分解以及氧化等过程才开始燃烧。因为复杂气体增加了分解的过程，所以比简单气体难于燃烧。

由此可见，可燃气体的燃烧历程是：

分解→氧化→燃烧

细节5：可燃液体的燃烧形式与历程

液体燃烧速度的快慢程度，决定于液体挥发的难易程度。挥发性好的液体燃烧速度快，反之则慢。对烃类液体而言，相对密度大的液体，因为其分子间的引力大、不易挥发，所以密度大的液体比密度较小的液体难于燃烧。

液体在燃烧时，因为开始时液体表面温度低，蒸发速度慢，所以燃烧速度较慢，生成的火焰不高。随着燃烧的进行，液体表面温度增高，蒸发速度加快，燃烧速度与火焰也随之增高，直至液体沸腾，燃尽为止。

液体的化学组成不同，燃烧历程也不同。纯的液体燃烧时，蒸发出来的蒸气和液体的组成相同；多种混合的液体燃烧时，先蒸发出来的是低沸点的成分，而沸点较高的成分蒸发出来的很少。因此，混合液体的燃烧，在剩下的液体中，高沸点成分的含量相对地增加，其相对密度、黏度以及闪点也相应地增高。如原油、重油及其他石油产品的燃烧，都有此种情况。所以，液体着火时，可对盛装液体的容器壁用水加强冷却，以减缓液体蒸发速度，减弱燃烧强度，利于迅速扑灭火灾。

由此可见，可燃液体的燃烧历程为：

蒸发→分解→氧化→燃烧

细节6：可燃固体的燃烧形式与历程

可燃固体指的是在标准状态下的空气中遇引燃源的作用可发生燃烧的固体。如赤磷、硫黄、樟脑、火柴、萘、棉花、纸张、石蜡、木材、麦秸、稻草、布匹等都属于可燃固体。固体可燃物在自然界中广泛存在，它们种类繁多，结构与性质也各不相同，燃烧形式多种多样，是火灾中最为常见、最重要的燃烧对象。

（1）木材、纸张、棉花以及煤等复杂成分固体物质的燃烧历程。木材、纸张、棉花和煤等复杂成分的固体物质，其主要成分为碳、氢和氧，当对它们加热时，固体内部会发生一系列复杂的热分解反应，放出一氧化碳、氢气以及甲烷等各种各样的可燃气体和二氧化碳、水蒸气等不燃气体。挥发或者释放出的可燃性气体与空气混合形成可燃混合气体进行燃烧。当固体中的挥发物释放完结时，固体碳质残渣受到氧的作用产生表面燃烧或者无焰燃烧。其燃烧历程是热分解式的燃烧：

可燃固体→蒸发→分解→触氧→燃烧

（2）木炭、焦炭的燃烧历程。因为木炭、焦炭为多孔性结构的简单固体，即使在高温下也不会熔融、升华或者分解产生可燃气体，所以氧扩散到这些固体物质的表面之后，被高温表面吸附，发生气-固非均相燃烧，反应的产物由固体表面解吸扩散，带着热量离开固体表面。整个燃烧过程中，固体表面呈高温炽热发光而无火焰状，燃烧速度小于蒸发速度。其燃烧历程为：

可燃固体→触氧→燃烧

（3）萘球、樟脑等易升华固体物质的燃烧历程。当对萘球和樟脑等易升华的固体物质加热时，先是直接升华为蒸气，蒸气再与空气中的氧发生有焰燃烧变成燃烧产物。此种燃烧为升华式燃烧。其燃烧历程为：

可燃固体→升华→触氧→燃烧

（4）蜡烛、松香、沥青等易熔固体物质的燃烧历程。当对蜡烛、松香、沥青等易熔固体物质加热时，首先熔融为液体，然后蒸发为蒸气，蒸气再与空气中的氧发生有焰燃烧，故称为熔融、蒸发式燃烧。这些易熔固体表面上的火焰，在气相中与蒸发着的固体表面保持着很短的距离，火焰一旦稳定下来，火焰通过辐射和气体导热将热量供给蒸发表面，促使固体逐层蒸发（或升华），从而使燃烧更快地进行，直至燃尽为止。其燃烧历程是：

可燃固→熔融→蒸发→触氧→燃烧

（5）镁条、铝、铁等金属固体的燃烧历程。铝和铁等不挥发金属的燃烧也为表面燃烧。不挥发金属的氧化物熔点低于该金属的沸点。在燃烧的高温尚未达到金属沸点和尚没有大量高热金属蒸气产生时，其表面的氧化层已熔化退去，从而造成金属直接与氧气接触，发生无火焰的表面燃烧。因为金属氧化物的熔化消耗了一部分热量，减缓了金属被氧化的速度，致使燃烧速度不快，所以固体表面呈炽热发光的现象。但这类金属在粉末状、气溶胶状、刨花状时，燃烧进行得很激烈，且没有烟生成。如平时看到的氧炔焊、电焊、铝热剂的燃烧及火场上金属构件在高温下的燃烧等，都属于表面燃烧。因为镁条、铝、铁等金属的燃烧是在固体表面直接与氧发生无焰燃烧，所以其燃烧历程是：

可燃固体→触氧→燃烧

（6）高分子化合物的燃烧过程。高分子化合物又称为高聚物，是由许多重复的较小单元所组成的较大分子。高分子化合物的相对分子质量至少在1000以上，通常为几万至几十万，甚至达数百万。三大合成材料——橡胶、塑料及合成纤维均为由高分子化合物制成的。这些材料不但被广泛应用于日常生活方面，而且在工农业生产上也是不可缺少的。高分子化合物品种繁杂，数量众多，几乎一切火灾均涉及它们，所以很有必要研究这些物质的燃烧。

①高分子化合物燃烧的危险性和危害性。高分子化合物遇高温不仅能发生燃烧，并且燃烧时能熔化，并且在表面上炭化，放出大量的烟、一氧化碳及其他气体。高分子化合物燃烧时生成的一氧化碳可达到致死浓度。含氮高分子化合物燃烧时可生成氰化氢与氮的氧化物；含氯高分子化合物燃烧时生成氯化氢。除此之外，高分子化合物燃烧时还产生成各种低分子量的有机化合物。例如塑料燃烧时，可产生丙烯醛、甲醛、乙醛以及丁醛等。

高分子化合物在火灾的高温下发生熔化并形成熔滴。熔滴能够起冷却作用，但燃着的熔滴能把火焰从一个区域扩展到另一个区域，从而造成火势蔓延发展。

②高分子化合物的燃烧过程。高分子化合物的燃烧过程包括加热熔融、解聚分解以及起火燃烧三步。

a.加热熔融。在加热阶段，高分子化合物因为受热而温度升高，机械强度降低，继而软化，变为黏稠的橡胶状物质。

b.解聚分解。温度继续升高，黏稠状的物质分子间的键断裂，开始解聚，分解成为分子量较小的物质。分解产物随分解时的温度、氧浓度以及高分子化合物本身的结构、组成的不同而不同。所有高分子化合物在分解过程中均会产生可燃气体和微炭粒烟尘而冒浓烟。

c.起火燃烧。当高分子化合物因为受热分解而产生的可燃气体与空气混合后，遇明火即燃烧。高分子化合物本身也是可燃的。在高分子化合物燃烧过程之中，热分解是一个重要步骤，它会产生大量的各种碳氢产物；在缺氧条件下（例如在封闭的房间内），这些碳氢产物越聚越多，房间的门窗一旦打开，与新鲜空气混合，就有可能发生爆燃现象，促使火灾的蔓延扩大。

③高分子化合物的燃烧特点

a.发热量大，火焰温度高。高分子化合物燃烧，其中大多数发热量高。例如软质聚乙烯的燃烧热可达46.61kJ/g，硬质聚氯乙烯的燃烧热也至58.80kJ/g，很多高分子化合物的燃烧热比木材、煤炭都大，因此燃烧时放出的热量大，火焰温度高，多在2000℃左右。

b.燃烧发烟量大。高分子化合物燃烧的另一个特点为发烟量大。其发烟性同高分子化合物材料的分子结构有关。脂肪族高分子化合物的发烟性小于含有芳香环的高分子化合物。例如聚乙烯燃烧几乎不生黑烟，聚苯乙烯则冒黑烟。高分子化合物在完全燃烧条件之下发烟少，在不完全燃烧条件之下发烟大，燃烧产物大多具有不同程度的毒性。

c.产物呈不同颜色且有毒，甚至有爆燃危险。

④高分子化合物的燃烧规律

a.聚乙烯、聚丙烯等只含碳与氢的高聚物，易燃但不猛烈，离开火焰仍能持续燃烧，火焰呈蓝色或者黄色，燃烧时有熔滴，并产生有毒的一氧化碳。

b.有机玻璃、赛璐珞等含有氧的高聚物，易燃且猛烈，火焰呈黄色，燃烧时变软、没有熔滴，并产生有毒的一氧化碳气体。

c.脲甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚酰胺（尼龙）以及聚氨酯等含有氮的高聚物，都比较难燃或缓燃缓熄，燃烧时有熔滴，并且产生一氧化碳、氧化氮以及氰化氢等有毒和剧毒气体。

d.聚氯乙烯等含有氯的高聚物，硬的为难燃自熄，而软的为缓燃缓熄，火焰呈黄色，燃烧时没有熔滴，有炭瘤，并产生氯化氢气体。此气体溶于水成盐酸而具有腐蚀性。

e.含氟的高分子化合物，实际上不燃，但是加强热时，能放出有腐蚀毒害性的氟化氢气体。

f.酚醛树脂，没有填料的为难燃自熄，有木粉填料的为缓燃缓熄，呈黄色火焰，冒黑烟，并放出有毒的酚蒸气。

此外，燃烧时能产生一氧化碳（CO）、氰化氢（HCN）以及氨（NH3）等可燃气体。化学纤维和高分子化合物，在封闭场合下燃烧时，因为产生的可燃气体浓度达到了爆炸极限范围，所以会出现爆燃现象，有导致伤人毁物的危险，应引起注意。

1.1.3　影响燃烧的因素

细节7：可燃物与氧化剂的配比浓度

可燃物与氧化剂的配比浓度越接近于化学当量比，燃速就越快，燃烧所释放的能量也越大；反之，可燃物和氧化剂的配比浓度越接近于爆炸浓度上限或下限，燃速越慢，燃烧所释放的能量也就越小，当爆炸性混合物的浓度比爆炸上限高，或比下限低时燃烧就会停止。因此，只要爆炸性混合物的浓度高于爆炸上限或低于下限，着火或爆炸就一定不会发生。

细节8：温度

温度升高会增大可燃物与氧化剂分子之间的碰撞概率，反应速度变快、燃烧范围变宽。比如丙酮的爆炸浓度范围，当温度在0℃时为4.2％～8.0％，50℃时为4.0％～9.8％，当温度达100℃时为3.2％～10.0％。

细节9：压力

由化学动力学可知，反应物的压力增加，反应速度则加快。这是由于压力增加相反地会使反应物的浓度增加，单位体积中的分子就更为密集，所以单位时间内分子碰撞总数就会增大，这就造成了反应速度的加快。如是可燃物与氧化剂的燃烧反应，则可使可燃物的爆炸上限升高、燃烧范围变宽，自燃温度与闪燃温度降低。比如煤油的自燃温度，在0.1MPa下为460℃，0.5MPa下为330℃，1MPa下为250℃，1.5MPa下为220℃，2.0MPa下为210℃，2.5MPa下为200℃。但如果降低压力，气态可燃物的爆炸浓度范围会随之变窄，当压力降至一定值时，因为分子之间间距增大，碰撞概率减少，最终导致燃烧的火焰不能传播。这时爆炸上限与下限合为一点，压力再下降可燃气体、蒸气便不会再燃烧。我们称这一压力为临界压力。比如一氧化碳的燃烧浓度范围：在760mmHg（1mmHg=133.37Pa，下同）时为15.5％～68％，在600mmHg时为16％～65％，在400mmHg时为19.5％～57.7％，在230mmHg时爆炸上下限合为37.4％。所以可以认为，压力230mmHg便是一氧化碳的爆炸临界压力；同时可以认为，压力在230mmHg以下时，一氧化碳就不会有着火或者爆炸的危险了。

细节10：惰性介质的含量

气体混合物中惰性介质的增加可以使燃烧范围变小，当增加至一定值时燃烧便不会发生。其特点是，对爆炸上限的影响比对爆炸下限的影响更为显著。这是由于气体混合物中惰性介质的增加，表示氧的浓度相对减小，而爆炸上限时的氧浓度本来就很小，因此惰性介质的浓度稍微增加一点，就会使爆炸上限显著下降。如乙烷的爆炸浓度范围，在纯氧中为3.0％～66％，而在空气中（由于空气中只含有21％的氧气，因此与纯氧比实际上增加了79％的惰性介质）为3.0％～12.5％。一些比较常见可燃物在惰性气体参与下的最低氧含量见表1-1。

细节11：氧含量

混合物中的氧含量增加会导致可燃的爆炸下限降低，爆炸上限升高，燃烧范围变宽，使平时不燃或难燃的物质变的可燃或易燃起来。当空气中氧含量增加至23％（体积分数）时，在空气中着火可自熄的许多材料也变得能迅速传播火势。一些比较常见可燃物在空气中和在纯氧中的燃烧范围见表1-2。

细节12：容器的尺寸和材质

容器或管子的口径对燃烧的影响为，直径变小，则燃烧范围变窄，至一定程度时火焰即熄灭而不能通过，此间距称为临界直径。如二硫化碳的自燃点，在2.5cm的直径内是202℃，在1.0cm的直径内为238℃，在0.5cm的直径内为271℃。这是因为管道尺寸越小，则单位体积火焰所对应的管壁冷表面面积的热损失也就越多的缘故。比如各种阻火器就是通过此原理制造的。甲烷和空气的混合物在不同管径中燃烧火焰的传播速度，随管径的增大而加快，随管径减小而减慢，见表1-3。

另外，容器的材质不同对燃烧的影响也不同。比如乙醚的自燃点，在铁管中是533℃，在石英管中为549℃，在玻璃烧瓶中为188℃，在钢杯中是193℃。这是因为，容器的材质不同，其器壁对可燃物的催化作用不同，导热性与透光性也不同。导热性好的容器容易散热，透光性差的容器不易接受光能，因此，容器的催化作用越强、导热性越差以及透光性越好，其引燃温度越低，燃烧范围也越宽。如氢气与氟气在玻璃容器中混合，甚至在液态空气的温度下于黑暗中也会发生爆炸，但如果在银制容器中，在常温下才能发生反应。

细节13：引燃源的温度、能量和热表面面积

引燃源的温度、能量以及热表面面积的大小，与可燃物接触时间的长短等，都对燃烧条件有很大影响。通常来说，引燃源的温度、能量越高，与可燃物接触的面积越大、时间越长，那么，引燃源释放给可燃物的能量也就越多，则可燃物的燃烧范围就越宽，也就越容易被引燃；反之则亦然。不同引燃强度的电火花对几种烷烃的影响见表1-4。

1.1.4　物质的自燃点、闪点、爆炸极限和氧指数

细节14：部分常见可燃物品的自燃点

部分常见可燃物品的自燃点如表1-5所列。

细节15：可燃液体的闪点

我国《建筑设计防火规范》（GB 50016—2014）按液体闪点的高低把可燃液体分为甲、乙、丙三类。其中，闪点<28℃的液体为甲类；28℃≥闪点<60℃的液体为乙类；闪点≥60℃的液体为丙类。一些可燃液体的闪点见表1-6。

注：表中数据摘自《常用化学危险物品安全手册》（中国医药科技出版社，1992）。

细节16：爆炸极限

爆炸极限指的是可燃的气体、蒸气或粉尘与空气混合后，遇引燃源产生爆炸的最高或最低的浓度，分为上限与下限。可燃气体、蒸气的爆炸极限通常用可燃气体、蒸气与空气的体积百分比来表示。能发生爆炸的最高浓度称为爆炸上限；能发生爆炸的最低浓度称为爆炸下限。爆炸上限与爆炸下限的浓度区间叫做燃烧范围，当这种爆炸性混合物的浓度高于爆炸上限，或低于下限时，均不会发生着火或爆炸。

例如，乙炔（C2H2）气体的爆炸极限是2.1％～80％，氢气（H2）的爆炸极限为4％～74％，这就是说与空气混合后的比例，乙炔只有在2.1％～80％，而氢气只有在4％～74％这个浓度范围内时遇火源才能发生爆炸，乙炔低于2.1％和高于80％，氢气低于4％或者高于74％的任何浓度都不会发生爆炸或着火。其他可燃气体也是一样，都必须在各自的浓度极限范围之内遇火源才会发生爆炸。但如果高于上限时重新遇到空气，或者低于下限时重新遇到可燃气体、蒸气时就会使可燃气体再次达到爆炸极限，因此也仍有着火爆炸的危险。部分可燃物物质的爆炸极限如表1-7所示。各种可燃粉尘的爆炸极限见表1-8、表1-9。

注：表中数据摘自《常用化学危险品安全手册》（中国医药科技出版社，1992）。

注：1.表1-9中数据摘自《中国消防手册》第三篇第二章（上海科学技术出版社，2006），此部分数据除注明的外，均采用英国测试的数据。

2.表1-8、表1-9中的可燃粉尘参数是在“被认为标准的”状态下测试而得的，实际上给定的一般化学粉尘的粒子大小、粒子形态、含水量等都可能有很大的差别，而且大部分可燃性和爆炸性参数受测试方法的影响也存在差异，因此建议表中的数据应当只用于参考和比较。对于需用作实际工业安全措施设计最终依据的数据，建议在专业实验室对实际的粉尘进行测试。

3.粉尘名称是指粉尘的化学名称。

4.爆炸下限，英国的测定方法采用的是1.2L的竖管装置（哈特曼管），德国的数据是在标准密闭的1m3装置测得的。

5.最大爆炸压力是指在爆炸过程中达到的相对于着火时容器中压力的最大过压值。而最大爆炸压力则是指在多种反应物浓度下，通过一系列试验确定的爆炸压力的最大值。

6.最大爆炸压力上升速率是指在爆炸过程中测得的爆炸压力随时间变化曲线的最大斜率。而最大压力上升速率则是指在多种反应物浓度下，通过一系列试验确定的压力上升速率。

7.最小引燃能量采用20L球形爆炸试验装置和哈特曼管测得。

细节17：氧指数（OI）

氧指数又叫做临界氧浓度或极限氧浓度。即指在规定条件下，试样在氧氮混合气流中，维持平稳燃烧所需要的最低氧气浓度，通过氧所占的体积分数的值表示。它是用来对塑料、树脂、织物、油漆、木材及其他固体材料的可燃性或阻燃性进行评价及分类的一个特性指标。由于固体可燃物的燃烧，通常都是在大气环境下与空气中的氧进行的，因此，固体物质氧指数的大小是决定物质可燃性的重要因素。通常说来，氧指数越小，其越易燃，故火灾危险性也越大。一般认为，氧指数（OI）>50％的为不燃材料；OI在27％～50％之间的为难燃材料；OI在20％～27％的为准燃材料；OI<20％的为易燃材料。OI可以按式（1-1）计算：

式中　OI——氧指数；

[O2]——氧气流量，L/min；

[N2]——氮气流量，L/min。

一些常见树脂的氧指数见表1-10。