第七节　有机酸类成分的分析

一、理化性质

1.性状

有机酸通常分为三类，即脂肪族类、芳香族类和萜类。按羧基数目可分为单羧基酸、二羧基酸或多元羧酸，有饱和酸、不饱和酸、羟基酸或酚酸等。8个碳以下的低级脂肪酸及不饱和脂肪酸常温时多为液体，脂肪二羧酸、脂肪三羧酸等则为固体化合物，芳酸类大都为固体化合物。

2.溶解性

低级脂肪酸多易溶于水或乙醇，随着碳原子数的增多，溶解度迅速下降；分子中的极性基团越多，在水中的溶解度越大。多元酸比一元酸易溶于水，含羟基数目多的有机酸水溶性大；芳香酸较难溶于水，而易溶于乙醇和乙醚中。

3.酸性

有机酸能与碱金属、碱土金属结合成盐。其一价金属盐易溶于水，不溶于有机溶剂和高浓度的乙醇，二价、三价金属盐较难溶于水，如有机酸的铅盐、钙盐。可利用此性质提取和分离有机酸。

二、定性分析

有机酸结构中含有羧基，无论是脂肪酸、芳香酸均表现出弱酸性，或受结构中其他基团的影响产生不同的酸性，可利用其羧基与某些显色剂产生颜色反应进行鉴别和含量测定。

可用薄层色谱方法，采用硅胶等吸附剂，利用极性较大的展开剂，为防有机酸展开过程中发生解离，常在展开剂中加入一定比例的甲酸或乙酸等以消除因有机酸解离而产生拖尾现象。常用的显色剂有pH指示剂，如溴甲酚绿、溴甲酚紫、溴酚蓝、磷钼酸试剂等。具有荧光的有机酸如绿原酸、阿魏酸等，不必显色，可直接在荧光灯下观察荧光。

三、定量分析

（1）薄层扫描法　脂肪酸类一些不具有紫外吸收的酸类物质可用薄层色谱分离，再选用适当的显色剂，显色后测定。如脂肪酸类中的苹果酸、丁二酸、丙二酸、枸橼酸、酒石酸可用溴酚蓝、溴甲酚绿等pH指示剂为显色剂；芳酸类物质如阿魏酸、绿原酸多数为具有荧光的化合物，薄层分离后，可用薄层扫描荧光法直接测定中药中阿魏酸、绿原酸等的含量。

（2）分光光度法　可利用有机酸与显色剂反应生成有色物质后，也可利用经过薄层、柱层分离，经显色剂显色后，采用单波长法、双波长法、导数分光光度法测定有机酸的含量。

（3）高效液相色谱法　脂肪酸和芳香族酸类等各种有机酸化合物均可采用高效液相色谱法进行含量测定，可以根据化合物的不同性质选择紫外检测器、荧光检测器、蒸发光散射检测器等不同的检测器。如：绿原酸、桂皮酸、丹参素、阿魏酸可以采用紫外检测器测定含量，熊果酸、齐墩果酸可以用蒸发光散射检测器测定含量。

（4）其他定量方法　由于中药中有机酸类成分酸性弱，可采用非水溶液滴定法，也可利用电位法指示终点的方法，测定中药中总有机酸类成分。对于一些具有挥发性的有机酸类化合物的含量测定可以采用气相色谱法。