山茱萸
CORNI FRUCTUS
本品为山茱萸科植物山茱萸Cornus officinalis Sieb.et Zucc.的干燥成熟果肉。秋末冬初果皮变红时采收果实，用文火烘或置沸水中略烫后，及时除去果核，干燥。其味酸、涩，性微温。归肝、肾经。具有补益肝肾，收涩固脱的功能[1]。
【主要成分】 主要含有机酸及其酯类、五环三萜及其酯类、环烯醚萜苷、鞣质、多糖、维生素、氨基酸和矿物质等类成分。如马钱苷、番木鳖苷、莫诺苷、獐牙菜苷、山茱萸新苷等。此外含熊果酸、没食子酸、原儿茶酸、苹果酸、酒石酸及维生素A等。种子的脂肪油中有棕榈酸、油酸及亚油酸等。果实含莫罗忍冬苷（morroniside）、7-O-甲基莫罗忍冬苷（7-O-methylmorroniside）、当药苷（sweroside）及番木鳖苷（loganin）。
【定性分析】
（1）取本品粉末0.5g，加乙酸乙酯10mL，超声处理15min，滤过，滤液蒸干，残渣加无水乙醇2mL使溶解，作为供试品溶液。另取熊果酸对照品，加无水乙醇制成每1mL含1mg的溶液，作为对照品溶液。吸取上述两种溶液各5μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以甲苯-乙酸乙酯-甲酸（20:4:0.5）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10％硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同的紫红色斑点；置紫外光灯（365nm）下检视，显相同的橙黄色荧光斑点。
（2）取本品粉末0.5g，加甲醇10mL，超声处理15min，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇2mL使溶解，作为供试品溶液。另取莫诺苷对照品、马钱苷对照品，加甲醇制成每1mL各含2mg的混合溶液，作为对照品溶液。吸取上述两种溶液各2μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以三氯甲烷-甲醇（3:1）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10％硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰，置紫外光灯（365nm）下检视。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。
【含量测定】 莫诺苷、马钱苷[1]
（1）色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈为流动相A，以3％磷酸溶液为流动相B，按下表中的规定进行梯度洗脱；检测波长为240nm，柱温为35℃。理论板数按马钱苷峰计算应不低于10000。
（2）对照品溶液的制备 取莫诺苷对照品、马钱苷对照品适量，精密称定，加80％甲醇制成每1mL各含50μg的混合溶液，即得。
（3）供试品溶液的制备 取本品粉末（过三号筛）约0.2g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入80％甲醇25mL，称定重量，加热回流1h，放冷，再称定重量，用80％甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。
（4）测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μL，注入液相色谱仪，测定，即得。
本品按干燥品计算，含莫诺苷（C17H26O11）和马钱苷（C17H26O10）的总量不得少于1.2％。
【现代研究】
诸明娜等[2]测定山茱萸及其炮制品中5-羟甲基糠醛和没食子酸的含量。测定5-羟甲基糠醛色谱条件，Kromasil-C18（4.6mm×250mm，5μm）色谱柱，以乙腈-水（5:95），流速1.0mL/min，检测波长240nm，柱温30℃。测定没食子酸的色谱条件：Kromasil-C18（4.6mm×250mm，5μm）色谱柱，以甲醇-0.1％磷酸（8:92），流速1.0mL/min，检测波长271nm，柱温30℃。结果显示，与生品相比，炮制品中5-羟甲基糠醛为新增加成分，没食子酸含量明显增加。
刘艳妮[3]建立了RP-HPLC-DAD法同时测定山茱萸7种有效成分含量的方法。采用Phenomenex Luna ODS C18色谱柱（250mm×4.6mm，5μm）；流动相：0.1％甲酸水溶液和乙腈，梯度洗脱程序：0～15min，2％～4％B；15～50min，4％～16％B；50～57min，16％～18％B；57～67min，18％～25％B；67～87min，25％～90％B；87～95min，90％B。柱温：30℃，流速：1.0mL/min；检测波长为220nm，240nm，260nm，265nm和280nm；进样量为10μL。
李冠业等[4]比较了山茱萸炮制前、后石油醚部位化学成分及对小鼠免疫功能的影响。研究表明，山茱萸炮制前、后石油醚部位化学成分发生明显变化，炮制后维生素E提高了46.6％，亚油酸提高了18.3％，亚麻酸甲酯提高了30.9％。炮制后石油醚部位显著增强小鼠非特异性免疫功能和特异性体液免疫功能。
【参考文献】
［1］国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部［S］.北京：中国医药科技出版社，2015：27-28.
［2］诸明娜，陆兔林，毛春琴等.HPLC测定山茱萸不同炮制品中5-羟甲基糠醛和没食子酸的含量［J］.中国实验方剂学杂志，2012，18（7）：64-67.
［3］刘艳妮.山茱萸多种有效成分的同时测定及指纹图谱的优化研究［D］.陕西师范大学，2013，12.
［4］李冠业，姚运香，丁霞.山茱萸炮制前后石油醚部位化学成分及生物活性研究［J］.中药材，2010，33（2）：192-95.
（周丽丽）