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1.11 费米共振
当分子中的一个基团有两种或两种以上振动模式时,一种振动模式的倍频或合频与另一种振动模式的基频相近时,就会发生费米共振(fermi resonance),使两个谱带的距离增大。费米共振还会使基频振动强度降低,而原来很弱的倍频或合频振动强度明显增大。这种现象称为费米共振。
红外活性的振动也可以与拉曼活性的振动发生费米共振。如CO2的对称伸缩振动是拉曼活性的,这个基频振动(1340cm-1)与CO2的弯曲振动(669cm-1)的一级倍频(1338cm-1)相近,所以发生费米共振,使两个谱带的距离增大(1388cm-1和1286cm-1),如图1-16所示。这两种振动都是拉曼活性的。
图1-16 CO2对称伸缩振动与弯曲振动的倍频发生费米共振作用示意图
比较图1-15和图1-16可以看出,费米共振作用也是一种振动耦合作用,只不过费米共振是在基频与倍频或合频之间发生耦合作用。
醛类化合物中的醛基—CHO的CH伸缩振动频率和CH面内弯曲振动的倍频相近,因而发生费米共振。如苯甲醛光谱中出现的两个吸收谱带2820cm-1和2738cm-1是费米共振作用的结果。