危险化学品安全实用技术手册
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第六节 危险化学品的特性

危险化学品具有多样性的特征。一种危险化学品也可有多种危险特性。常见的危险特性有爆炸性、燃烧性、毒害性、腐蚀性等。

一、危险特性

(一)基本危险特性

根据每种危险化学品易发生的危险,综合归纳为以下多种基本危险特性。对每种危险化学品应选用适当的基本危险特性来表示它们易发生的危险。

(1)与空气混合能形成爆炸性混合物。

(2)与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。

(3)与铜、汞、银能形成爆炸性混合物。

(4)与还原剂及硫、磷混合能形成爆炸性混合物。

(5)与乙炔、氢气、甲烷等易燃气体能形成有爆炸性的混合物。

(6)蒸气与空气易形成爆炸性混合物。

(7)遇强氧化剂会引起燃烧爆炸。

(8)与氧化剂发生反应,有燃烧危险。

(9)与氧化剂会发生强烈反应,遇明火、高热会引起燃烧爆炸。

(10)与氧化剂会发生反应,遇明火、高热易引起燃烧。

(11)遇明火极易燃烧爆炸。

(12)遇明火、高热易引起燃烧爆炸。

(13)遇明火、高热会引起燃烧爆炸。

(14)遇明火、高热能燃烧。

(15)遇高温剧烈分解,会引起爆炸。

(16)遇高热分解。

(17)受热时分解。

(18)受热、光照会引起燃烧爆炸。

(19)受热、遇酸分解并放出氧气,有燃烧爆炸危险。

(20)受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。

(21)暴热、遇冷有引起爆炸的危险。

(22)遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧。

(23)遇水或潮湿空气会引起燃烧爆炸。

(24)遇水或潮湿空气会引起燃烧。

(25)受热、遇潮气分解并放出氧气,有燃烧爆炸危险。

(26)遇潮气、酸类会分解并放出氧气,助燃。

(27)遇水会分解。

(28)遇水爆溅。

(29)遇酸会引起燃烧。

(30)遇酸发生剧烈反应。

(31)遇酸发生分解反应。

(32)遇酸或稀酸会引起燃烧爆炸。

(33)遇硫酸会引起燃烧爆炸。

(34)与发烟硫酸、氯磺酸发生剧烈反应。

(35)与硝酸发生剧烈反应或立即燃烧。

(36)与盐酸发生剧烈反应,有燃烧爆炸危险。

(37)遇碱发生剧烈反应,有燃烧爆炸危险。

(38)遇碱发生反应。

(39)与氢氧化钠发生剧烈反应。

(40)与还原剂能发生反应。

(41)与还原剂发生剧烈反应,甚至引起燃烧。

(42)与还原剂接触有燃烧爆炸危险。

(43)遇卤素会引起燃烧爆炸。

(44)遇卤素会引起燃烧。

(45)遇胺类化合物会引起燃烧爆炸。

(46)遇H2,发泡剂会引起燃烧。

(47)遇金属粉末增加危险性或有燃烧爆炸危险。

(48)见光、受热或久储易聚合,有燃烧爆炸危险。

(49)遇油脂会引起燃烧爆炸。

(50)遇双氧水会引起燃烧爆炸。

(51)与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应,会引起燃烧。

(52)遇易燃物、有机物会引起燃烧。

(53)遇易燃物、有机物会引起爆炸。

(54)遇乙醇、乙醚会引起爆炸。

(55)遇硫、磷会引起爆炸。

(56)遇甘油会引起燃烧或强烈燃烧。

(57)撞击、摩擦、振动有燃烧爆炸危险。

(58)在干燥状态会引起燃烧爆炸。

(59)能使油脂剧烈氧化,甚至燃烧爆炸。

(60)在空气中久置后能生成有爆炸性的过氧化物。

(61)遇金属钠及钾有爆炸危险。

(62)与硝酸盐及亚硝酸盐发生强烈反应,会引起爆炸。

(63)在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。

(64)遇微量氧易引起燃烧爆炸。

(65)与多数氧化物发生强烈反应,易引起燃烧。

(66)接触铝及其合金能生成自燃性的铝化合物。

(67)接触空气能自燃或干燥品久储变质后能自燃。

(68)与氯酸盐或亚硝酸钠能组成爆炸性混合物。

(69)接触遇水燃烧物品有燃烧危险。

(70)与硫、磷等易燃物、有机物、还原剂混合,经摩擦、撞击有燃烧爆炸危险。

(71)受热分解放出有毒气体。

(72)受高热或燃烧发生分解放出有毒气体。

(73)受热分解放出腐蚀性气体。

(74)受热升华产生剧毒气体。

(75)受热后容器内压力增大,泄漏物质可导致中毒。

(76)遇明火燃烧时放出有毒气体。

(77)遇明火、高温时产生剧毒气体。

(78)接触酸或酸雾产生有毒气体。

(79)接触酸或酸雾产生剧毒气体。

(80)接触酸或酸雾产生剧毒、易燃气体。

(81)受热、遇酸或酸雾产生有毒、易燃气体,甚至爆炸。

(82)受热、遇酸或酸雾产生有毒、易燃气体。

(83)遇发烟硫酸分解,放出剧毒气体,在碱和乙醇中加速分解。

(84)与水和水蒸气发生反应,放出有毒的腐蚀性气体。

(85)遇水产生有毒的腐蚀性气体,有时会引起爆炸。

(86)受热、遇水及水蒸气能生成有毒、易燃气体。

(87)遇水或水蒸气会产生剧毒、易燃气体。

(88)遇水、潮湿空气、酸放出能自燃的剧毒气体。

(89)遇水分解产生有毒气体。

(90)与还原剂发生激烈反应,放出有毒气体。

(91)遇氰化物会产生剧毒气体。

(92)见光分解,放出有毒气体。

(93)遇乙醇发生反应产生有毒的、腐蚀性气体。

(94)对眼、黏膜或皮肤有刺激性,有烧伤危险。

(95)对眼、黏膜或皮肤有强烈刺激性,会造成严重烧伤。

(96)触及皮肤有强烈刺激作用而造成灼伤。

(97)触及皮肤易经皮肤吸收或误食、吸入蒸气、粉尘,会引起中毒。

(98)有强腐蚀性。

(99)有腐蚀性。

(100)可燃,有腐蚀性。

(101)有催泪性。

(102)有麻醉性或其蒸气有麻醉性。

(103)有毒、有窒息性。

(104)有刺激性气味。

(105)剧毒。

(106)剧毒,可燃。

(107)有毒,不燃烧。

(108)有毒,遇明火能燃烧。

(109)有毒,易燃。

(110)有毒或其蒸气有毒。

(111)有特殊的刺激性气味。

(112)有吸湿性或易潮解。

(113)极易挥发,露置空气中立即冒白烟,有燃烧爆炸危险。

(114)助燃。

(115)有强氧化性。

(116)有氧化性。

(117)有强还原性。

(118)有放射性。

(119)易产生或聚集静电,有燃烧爆炸危险。

(120)与一水合氨发生强烈反应,有燃烧危险。

(121)水解后产生腐蚀性产物。

(122)接触空气、氧气、水发生剧烈反应,能引起燃烧,分解时放出有毒气体。

(123)遇氨、硫化氢、卤素、磷、强碱以及遇水燃烧物品等有燃烧爆炸危险。

(124)遇过氯酸、氯气、氧气、臭氧等易发生燃烧爆炸危险。

(125)与铝、锌、钾、氟、氯、叠氮化合物等反应剧烈,有燃烧爆炸危险。

(126)碾磨、摩擦或有静电火花时,能自燃。

(127)与空气、氧、溴强烈反应,会引起爆炸。

(128)遇碘、乙炔、四氯化碳易发生爆炸。

(129)遇二氧化碳、四氯化碳、二氯甲烷、氯甲烷等会引起爆炸。

(130)与氯气、氧气、硫黄、盐酸反应剧烈,有燃烧爆炸危险。

(131)与铝粉发生猛烈反应,有燃烧爆炸危险。

(132)与镁、氟发生强烈反应,有燃烧爆炸危险。

(133)与氟、钾发生强烈反应,有燃烧爆炸危险。

(134)与磷、钾、过氧化钠发生强烈反应,有燃烧爆炸危险。

(135)强烈振动、受热或遇无机碱类、氧化剂、烃类、胺类、三氯化铝、六甲基苯等均能引起燃烧爆炸。

(136)遇氨水、氟化氢、酸有爆炸危险。

(137)遇水分解为盐酸、亚碲酸和有很强刺激性、腐蚀性、爆炸性的氧氯化物。

(138)与酸类、碱类、胺类、二氧化硫、硫脲、金属盐类、氧化剂类等猛烈反应,遇光和热有加速作用,会引起爆炸。

(139)遇三硫化二氢有爆炸危险。

(140)与过氯酸银、硫酸甲酯反应剧烈,有燃烧爆炸危险。

(141)能在二氧化碳及氮气中燃烧。

(142)遇磷、氯会引起燃烧爆炸。

(143)遇二氧化铅发生强烈反应。

(144)会缓慢分解放出氧气,接触金属(铝除外)分解速率亦增加。

(145)遇水时对金属和玻璃有腐蚀性。

从以上这些基本危险特性可以归纳为两个方面:一是物理化学的危险;二是健康的危害。

(二)物质危险的多重性

1.物质本身的易燃性、易爆性和氧化性

任何一种危险化学品都不会只有一种危险特性,往往其兼有数种危险特性。物质本身能否燃烧或燃烧的难易程度和氧化能力的强弱,是决定物品火灾危险性大小的最基本条件。一个仓库有火灾危险,那么它储存的物品一定是可燃性的或氧化性很强的物质。储存一堆钢材或水泥,量再多也构不成火灾危险。构成火灾危险性类别的基础是物质本身所具有的可燃性和氧化性。一般而言,物质越易燃,或氧化性越强,其火灾危险性也就越大。如汽油比柴油易燃,那么汽油就比柴油的火灾危险性大。物质所处的状态不同,其燃烧的难易程度也有不同。处于不同状态的物质,会有不同的反映该物质的可燃性的测定方法和参数。通常情况下,液体主要用闪点的高低来表示;气体、蒸气、粉尘主要用爆炸浓度极限来表示;固体主要用引燃温度(自燃点)或氧指数的大小来衡量。另外,物质的最小点火能量也可用来衡量物质的可燃性。如防爆电器的防爆性能和等级,都是依据物质引燃温度高低和最小点火能量大小以及传播间隙的大小来确定的。

2.可燃性或氧化性物质兼有毒害性、放射性或腐蚀性

当一种物质在具有可燃性或氧化性的同时,若还具有毒害性、放射性或腐蚀性等危险性,那么它的火灾危险性和危害性会更大。例如磷化锌具有遇湿易燃性,又有很强毒害性;硝酸具有很强氧化性,又有强烈的腐蚀性;硝酸铀有很强的放射性,又有很强的易燃性,这些物质的危险性则更大一些。

3.物品的盛装条件和存在状态与危险性的关系

物品的盛装条件是制约其火灾危险性的一个重要因素。同一种物品在不同状态、温度、压力、浓度下,其火灾危险性的大小是不同的。实验观察发现,氧气在高压气瓶内充装比在胶皮囊中充装的火灾危险性要大;氢气在高压气瓶中充装比在气球中充装的火灾危险性要大。苯在O.1MPa下的自燃点为587℃,而在2.5MPa下的自燃点为490℃;甲烷在浓度为2%时自燃点为710℃,在浓度为5.85%时自燃点为695℃。这些实例都说明物品所处的条件不同,其火灾危险性也不同。

4.物品与灭火剂相抵触或相忌的危险性

一种物品一旦失火后,它若与灭火剂相抵触或相忌,那么它的火灾危险性就加大。尤其与水相抵触的物品。因为水是一种最常用、最普遍的灭火剂。如果该物品着火后不能用水或含水的灭火剂扑救,那么就会增加扑救火灾的难度和损失,也就加大了火灾扩大和蔓延的危险。所以此类物品的火灾危险性比其他物品大得多。

有些危险化学品遇水或受潮时能发生剧烈的化学反应,并能释放出大量的热和(或)可燃气体,使附近的可燃物着火。如磷化铝、磷化锌等。此类物品必须单独储存,不能与可燃物质混放。否则,仓库一旦失火,用水扑救反会加大火灾和损失。

二、爆炸品定义及特性

(一)爆炸品定义

爆炸类化学品是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。

爆炸是物质从一种状态通过物理的或化学的变化突然变成另一种状态,并放出巨大的能量而做机械功的过程。

爆炸可分为核爆炸、物理爆炸、化学爆炸三种形式。

核爆炸是由核反应引起的爆炸,例如:原子弹或氢弹的爆炸。

物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸,例如:蒸汽锅炉因水快速汽化,压力超过设备所能承受的强度而产生的锅炉爆炸;装有压缩气体的钢瓶受热爆炸等。

化学爆炸是物质发生化学反应而引起的爆炸。化学爆炸可以是可燃气体和助燃气体的混合物遇明火或火源而引起的(如煤矿的瓦斯爆炸);也可以是可燃粉末与空气的混合物遇明火或火源而引起(粉尘爆炸)的;但更多的是炸药及爆炸性物品所引起的爆炸。

化学爆炸的主要特点是:反应速率极快,放出大量的热,产生大量的气体,只有上述三者都同时具备的化学反应才能发生爆炸。

(二)爆炸品特性

1.爆炸性强

爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短时间内无法逸散,致使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸。

例如,黑火药的爆炸反应:2KNO3+S+3CK2S+N2↑+3CO2↑+热量。

显然,黑火药的爆炸反应就具备化学爆炸的三个特点:反应速率极快,瞬间即进行完毕;产生大量气体(280L/kg);放出大量的热(3015kJ/kg),火焰温度达2100℃以上。

煤在空气中点燃后,虽然也能放出大量的热和气体:C+O2CO2↑+热量,但由于煤的燃烧速度比较慢,产生的热量和气体逐渐地扩散开,不能在其周围产生高温和巨大压力,所以只是燃烧而不是爆炸。

2.敏感度高

各种爆炸品的化学组成和性质决定了它具有发生爆炸的可能性,但如果没有必要的外界作用,爆炸是不会发生的。也就是说,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量——起爆能。

不同的炸药所需的起爆能不同,某一炸药所需的最小起爆能,即为该炸药的敏感度(简称感度)。起爆能与敏感度成反比,起爆能越小,敏感度越高。

从储运的角度来讲,希望敏感度低些,但实际上如果炸药的敏感度过低,则需要消耗较大的起爆能,造成使用不便,因而各使用部门对炸药的敏感度都有一定的要求。了解各种爆炸品的敏感度,在生产、储存、运输、使用中适当控制,确保安全。

爆炸品的感度主要分为热感度(如加热、火花、火焰等)、机械感度(如冲击、针刺、摩擦、撞击等)、静电感度(如静电、电火花等)、起爆感度(如雷管、炸药等)等;不同的爆炸品的各种感度数据是不同的。爆炸品在储运中必须满足防震及远离火种、热源等要求,就是根据它的热感度和机械感度来确定的。

决定爆炸品敏感度的内在因素是它的化学组成和结构,影响敏感度的外在因素还有温度、杂质、结晶、密度等。

(1)化学组成和化学结构 爆炸品的化学组成和化学结构是决定其具有爆炸性质的主要因素。具体地讲是由于分子中含有某些“炸性基团”引起的。例如:叠氮化合物中的基;雷汞、雷银中的基;硝基化合物中的—NO2基;重氮化合物中的基等。

另外,爆炸品分子中含有的“炸性基团”数目对敏感度也有明显的影响,例如芳香族硝基化合物,随着分子中硝基(—NO2)数目的增加,其敏感度亦增高。硝基苯只含有一个硝基,它在加热时虽然分解,但不易爆炸,因其毒性突出定为毒害品;(邻、间、对)二硝基苯虽然具有爆炸性,但不敏感,由于它的易燃性比爆炸性更突出,所以定为易燃固体;三硝基苯所含硝基的数目在三者中最多,其爆炸性突出,非常敏感,故定为爆炸品。

(2)温度 不同爆炸品的温度敏感度是不同的,例如:雷汞为165℃,黑火药为270~300℃,苦味酸为300℃。同一爆炸品随着温度升高,其机械感度也升高。原因在于其本身具有的内能也随温度相应的增高,对起爆所需外界供给的能量则相应地减少。因此,爆炸品在储存、运输中绝对不允许受热,必须远离火种、热源,避免日光照射,在夏季要注意通风降温。

(3)杂质 杂质对爆炸品的敏感度也有很大影响,而且不同的杂质所起的影响也不同。在一般情况下,固体杂质,特别是硬度高、有尖棱的杂质能增加爆炸品的敏感度。因为这些杂质能使冲击能量集中在尖棱上,产生许多高能中心,促使爆炸品爆炸。例如梯恩梯炸药中混进砂粒后,敏感度就显著提高。因此,在储存、运输中,特别是在撒漏后收集时,要防止砂粒、尘土混入。相反,松软的或液态杂质混入爆炸品后,往往会使敏感度降低。例如:雷汞含水大于10%时可在空气中点燃而不爆炸;苦味酸含水量超过35%时就不会爆炸。因此,在储存中,对加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等,要经常检查有无漏水情况,含水量少时应立即添加,包装破损时要及时修理。

(4)结晶 有些爆炸品由于晶型不同,它的敏感度也不同。例如:液体硝化甘油炸药在凝固、半凝固时,结晶多呈三斜晶系,属不安定型。不安定型结晶比液体的机械感度更高,对摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此,硝化甘油炸药在冷天要做防冻工作,储存温度不得低于15℃,以防止冻结。

(5)密度 爆炸品随着密度增大,通常敏感度均有所下降。粉碎、疏松的爆炸品敏感度高,是因为密度不仅直接影响冲击力、热量等外界作用在爆炸品中的传播,而且对炸药颗粒之间的相互摩擦也有很大影响。在储运中应注意包装完好,防止破裂致使炸药粉碎而导致危险。

3.着火危险性

凡是炸药,百分之百的都是易燃物质,而且着火不需外界供给氧气。因为许多炸药本身就是含氧的化合物或者是可燃物与氧化剂的混合物,受激发能源作用即能发生氧化还原反应而形成分解式燃烧。此外,许多爆炸品本身具有毒害性[如梯恩梯(TNT)、雷汞、苦味酸等]、静电危险性等。

4.其他特性

爆炸品除具有以上所述的爆炸性强和敏感度高的特性外,还有以下一些性质:

(1)很多炸药,例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。

(2)有些爆炸品与某些化学药品如酸、碱、盐发生化学反应的生成物是更容易爆炸的化学品。例如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐;雷汞遇盐酸或硝酸能分解,遇硫酸会爆炸。

(3)某些爆炸品与一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物,敏感度更高。例如:苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸;雷汞与铜作用的生成物具有更大的敏感度等;因此苦味酸等不得用金属容器包装。

(4)某些爆炸品受光照易于分解。如雷酸银等。

(5)某些爆炸品具有较强的吸湿性,受潮或遇湿后会降低爆炸能力,甚至无法使用。如硝铵炸药等应注意防止受潮失效。

(三)爆炸品举例

1.导火索

理化性质:导火索以黑火药为芯体,外层包有棉线,外形与棉绳相似,制成卷状,每卷长50m。对火焰敏感,爆燃点290~300℃,爆温2200~2380℃,燃速约1cm/s。能用明火或拉火管点燃。

危险特性:接触火焰、电火花或受到猛撞和摩擦,均能引起燃烧。

灭火剂:大量水。禁用砂土压盖。

2.三硝基甲苯(干的或含水<30%)

别名:梯恩梯;茶色炸药。

分子式:CH3C6H2(NO23

理化性质:白色或淡黄色针状结晶。无嗅,有毒,几乎不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、甲苯和丙酮。遇碱则生成不安定的爆炸物。撞击敏感度14.7N·m。暴露在日光下颜色会变深。是猛性炸药,亦是多种混合炸药的组分。

危险特性:撞击、摩擦、明火、高温均能引起燃烧爆炸。

灭火剂:大量水。禁用砂土盖压。

三、压缩气体和液化气体定义及特性

(一)压缩气体和液化气体定义

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一:

(1)临界温度低于50℃,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;

(2)温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。

为了便于储运和使用,常将气体用降温加压法压缩或液化后储存于钢瓶内。由于各种气体的性质不同,有的气体在室温下,无论对它加多大的压力也不会变为液体,而必须在加压的同时使温度降低至一定数值才能使它液化(该温度叫临界温度),在临界温度下,使气体液化所必需的最低压力叫临界压力。有的气体较易液化,在室温下,单纯加压就能使它呈液态,例如氯气、氨气、二氧化碳。有的气体较难液化,如氦气、氢气、氮气、氧气。因此,有的气体容易加压成液态,有的仍为气态,在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体,处于液体状态的称为液化气体。此外,本类还包括加压溶解的气体,例如乙炔。

(二)压缩气体和液化气体特性

1.可压缩性

一定量的气体在温度不变时,所加的压力越大其体积就会变得越小,若继续加压会压缩成液态。

2.容器破裂性

此类气体都是充装在高压容器内,其容器可因损伤、腐蚀、热的或机械的碰撞作用等而导致破裂,这时其内部的高压气体会迅速膨胀、冲出,并在大气中形成压力波,一般称其为气浪或爆风。高压容器破裂时除形成空气压力波外,还会把容器撕成小而数量多的碎片,犹如爆轰一样,所以人们常把高压容器破裂称作爆炸。高压容器的此种爆炸属于“物理爆炸”的范畴。由于容器受损而致使高压气体冲出,呈现出与爆炸相似的现象,更确切地说此现象应叫高压气体容器的破裂。

3.泄漏性和扩散性

生产实践表明,压缩气体和液化气体在许多意外事故中发生大量泄漏和迅速扩散,往往可引发火灾、爆炸和中毒事故。尤其易燃、可燃气体与空气能形成爆炸性混合物,遇明火可发生燃烧爆炸。

4.其他特性

除具有易燃性、毒性外,还有刺激性、致敏性、腐蚀性、窒息性等,如氨、氯、硫化氢等。

(三)压缩气体和液化气体举例

根据压缩气体和液化气体的理化性质,分为三项:易燃气体、不燃气体、有毒气体。

1.易燃气体

此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。

(1)正丁烷

分子式:CH3CH2CH2CH3

理化性质:无色易燃气体或液体,有轻微的不愉快气味。易溶于水、醇、氯仿。相对密度0.58(水为1),2.05(空气为1),饱和蒸气压106.39kPa,闪点-60℃,爆炸极限1.5%~8.5%。 

危险特性:与空气混合能形成爆炸性混合物,遇火星、高温有燃烧爆炸危险。与氧化剂接触会猛烈反应。气体比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。

灭火剂:水、雾状水、二氧化碳、泡沫、干粉。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放。库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

(2)氢

别名:氢气。

分子式:H2

理化性质:无色无臭气体。不溶于水、乙醇、乙醚。无毒、无腐蚀性。相对密度0.07(空气为1)。极易燃烧,燃烧时火焰呈蓝色。爆炸极限4.1%~74.1%。氢气、氧气混合燃烧火焰温度为2100~2500℃。用于合成氨和甲醇、石油精馏、有机物氢化及火箭燃料。

危险特性:氢气与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限范围较大,遇火星、高温能引起燃烧爆炸。它比空气轻,在室内使用或储存氢气,当有漏气时,氢气上升滞留屋顶,不易自然排出,遇到火星时会引起爆炸。与氟、氯、溴等卤素能发生剧烈的化学反应。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。灭火时要先切断气源,否则不许熄灭正在燃烧的气体。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放。库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

(3)乙炔

别名:电石气。

分子式:C2H2

理化性质:无色无味气体,大部分工业品含有硫化物、磷化物等杂质,使其有大蒜气味。微溶于水及乙醇,溶于氯仿、苯,极易溶于丙酮,12atm下一体积丙酮可溶解300体积乙炔。爆炸极限为2.1%~80%。相对密度0.91(空气为1)。是有机合成的重要原料之一,亦是合成橡胶、合成纤维和塑料的单体,也用于氧炔焊接和切割金属。

危险特性:极易燃烧爆炸,与空气或氧气形成爆炸性混合物,是各类危险气体中爆炸极限范围最宽的一种,也是各类危险物品中点火能量最小的(0.02MJ)。遇高温、明火有燃烧爆炸危险。与铜、汞、银反应形成爆炸性化合物。与氧化剂、氟和氯发生爆炸性反应。所以乙炔的燃烧爆炸危险性是很突出的。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。灭火时要先切断气源,否则不许熄灭正在燃烧的气体。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放。库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

2.不燃气体

常见的有氮、二氧化碳、氙、氩、氖、氦等。还包括助燃气体氧、压缩空气等。

(1)二氧化碳

别名:碳酸酐,干冰(固体)。

分子式:CO2

理化性质:无色无臭不燃的气体。正常大气中含有的体积分数为0.03%。能溶于水及多数有机溶剂。相对密度1.53(空气为1),1.56(水为1,-79℃)。容易液化和固化。临界温度31℃。临界压力7387kPa。

危险特性:受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。高浓度时抑制或麻痹呼吸中枢,严重者可发生窒息导致休克或死亡。固态(干冰)和液态二氧化碳常压下迅速气化,大量吸热,能造成-43℃以下的低温,可致皮肤冻伤。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

(2)氧

别名:氧气。

分子式:O2

理化性质:无色无味助燃性气体,正常大气中含有的体积分数为21%。相对密度1.43(空气为1),熔点-218.40℃,沸点-183℃,饱和蒸气压506.62kPa(-164℃),临界温度-118.4℃,临界压力5080kPa。能被液化和固化。1L液态氧为1.14kg,在200℃、101.3kPa下能蒸发成860L氧气。

危险特性:是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。与乙炔、氢、甲烷等易燃气体能形成爆炸性混合物。能使活性金属粉末、油脂剧烈氧化引起燃烧。常压下,吸入40%以上氧时,可能发生氧中毒,长期吸入可发生眼损害甚至失明。

灭火剂:水。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。与易燃气体、金属粉末分开存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

3.有毒气体

此类气体吸入后能引起人畜中毒,甚至死亡,有些还能燃烧。常见的有氯气、二氧化硫、氨气、氰化氢等。

(1)二氧化硫

别名:亚硫酸酐。

分子式:SO2

理化性质:无色气体或液体。具有窒息性,特臭。易溶于水、乙醇,与水及水蒸气作用生成有毒及腐蚀性的亚硫酸蒸气。能被氧化成三氧化硫。相对密度1.43(水为1),2.26(空气为1),熔点-75.5℃,沸点-10℃,饱和蒸气压338.42kPa(21.1℃)。用于制造硫酸、保险粉等。

危险特性:不燃。受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为15mg/m3,漏气可致附近人畜中毒。对眼和呼吸道黏膜有强烈刺激作用,大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而窒息。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。消防人员须戴防毒面具,穿防护服,在上风处灭火。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,库温不宜超过30℃,远离火种、热源,防止阳光直射。应与其他类危险物品分开存放,特别要与易燃、易爆的危险物品分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。平时要经常检查是否有漏气情况。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

(2)氯

别名:氯气。

分子式:Cl2

理化性质:黄绿色有刺激性气味的气体。常温下加压到608~811kPa,或在常压下降温至-40~-35℃可液化,液化后为黄绿色透明液体。易溶于水和碱溶液。相对密度1.47(水为1),2.48(空气为1),沸点-34.5℃,饱和蒸气压506.62kPa(10.3℃)。用于漂白,制造氯化合物、盐酸、聚氯乙烯等。

危险特性:本身虽不燃,但有助燃性,一般可燃物大都能在氯气中燃烧。在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。几乎对金属和非金属都有腐蚀作用。有剧毒,车间空气中最高容许浓度为30mg/m3。大鼠吸入半数致死量(LC50)为850mg/m3。气体对眼、呼吸道有刺激作用,严重时会使人畜中毒,甚至死亡。受热时瓶内压力增大,危险性增加。

灭火剂:泡沫、干粉。消防人员须戴防毒面具,穿防护服,在上风处灭火。

储运注意事项:储存于阴凉通风仓库内,库温不宜超过30℃。应与易燃气体、金属粉末、氨分开储运。搬运时轻拿轻放,切勿损坏钢瓶及瓶阀。如钢瓶漏气严重无法修理,可浸入过量的石灰乳水中,以防人畜中毒。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

(3)氨

别名:氨气(液氨)。

分子式:NH3

理化性质:无色、有刺激性臊臭的气体,易溶于水、乙醇和乙醚,水溶液呈碱性。熔点-77.7℃,沸点-33.5℃,自燃点651℃,爆炸极限15.7%~27.4%,饱和蒸气压506.62kPa(4.7℃)。容易加压液化成液氨,液化时放出大量的热,当压力减低时液氨则气化而同时吸收周围大量的热,故常用作冷冻机和制冰机的循环制冷剂。也用于制造铵盐、氮肥。

危险特性:受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。空气中氨蒸气浓度达15.7%~27.4%时,遇火星会引起燃烧爆炸,有油类存在时更增加燃烧危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为30mg/m3。气体外溢对黏膜有刺激作用,高浓度可造成组织溶解坏死。液氨有腐蚀性,可灼伤皮肤。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、沙土。消防人员须戴防毒面具,穿防护服,在上风处灭火。

储运注意事项:可放在阴凉通风库棚内,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氟、氯、溴、碘及酸类物品分开存放。搬运时轻拿轻放,防止钢瓶及瓶阀受损,槽车运送时要灌装适量,不可超压超量运输。按规定路线行驶,中途不得停留。

四、易燃液体定义及特性

(一)易燃液体定义

本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。其闭杯实验闪点等于或低于61℃。

所谓闪点,即在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标,闪点越低,燃爆危险性越大。

易燃液体是在常温下极易着火燃烧的液态物质,如汽油、乙醇、苯等。这类物质大都是有机化合物,其中很多属于石油化工产品。

(二)易燃液体特性

1.高度易燃性

易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,其原因主要是:

(1)易燃液体几乎全部是有机化合物,分子组成中主要含有碳原子和氢原子,易和氧反应而燃烧。

(2)由于易燃液体的闪点低,其燃点也低(燃点一般高于闪点1~5℃),因此易燃液体接触火源极易着火而持续燃烧。

2.易爆性

易燃液体挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或不密封时,挥发出来的易燃蒸气扩散到存放或运载该物品的库房或车厢的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇明火或火花即能引起爆炸。

易燃和可燃的气体、液体蒸气、固体粉尘与空气混合后,遇火源能够引起燃烧爆炸的浓度范围称为爆炸极限,一般用该气体或蒸气在混合气体中的体积百分比(%)来表示,粉尘的爆炸极限用mg/m3表示。能引起燃烧爆炸的最低浓度称为爆炸下限。能引起燃烧爆炸的最高浓度称为爆炸上限。当可燃气体或易燃液体的蒸气在空气中的浓度小于爆炸下限时,由于可燃物量不足,并因含有较多的空气,燃烧不会发生也就不会爆炸;当浓度大于爆炸上限时,则因空气量不足,燃烧不能发生,也不会爆炸。只有在上限与下限浓度范围内,遇到火种才会爆炸。因此,凡是爆炸极限范围越大,爆炸下限越低的物质,它的危险性就越大。

3.高度流动扩散性

易燃液体的分子多为非极性分子,黏度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透、浸润及毛细现象等作用,即使容器只有极细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外,扩大其表面积,并源源不断地挥发,使空气中的易燃液体蒸气浓度增高,从而增加了燃烧爆炸的危险性。

4.受热膨胀性

易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而使密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。因此,易燃液体应避热存放,灌装时容器内应留有5%以上的空隙,不可灌满。

5.忌与氧化剂和酸接触

易燃液体与氧化剂或有氧化性的酸类(特别是硝酸)接触,能发生剧烈反应而引起燃烧爆炸。这是因为易燃液体都是有机化合物,能与氧化剂发生氧化反应并产生大量的热,使温度升高到燃点引起燃烧爆炸。例如乙醇与氧化剂高锰酸钾接触会发生燃烧,与氧化性酸——硝酸接触也会发生燃烧,松节油遇硝酸立即燃烧。因此,易燃液体不得与氧化剂及有氧化性的酸类接触。

6.毒性

大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性,例如甲醇、苯、二硫化碳等。不但吸入其蒸气会中毒,有的经皮肤吸收也会造成中毒事故。应注意劳动防护。

(三)易燃液体举例

按易燃液体闪点的高低分为低闪点液体、中闪点液体、高闪点液体三项。

1.低闪点液体

闪点低于-18℃的液体。例如汽油、乙硫醇、二乙胺、乙醚、丙酮等。

(1)汽油

分子式:C5H12~C12H26

理化性质:无色或淡黄色易挥发液体,具有特殊的气味。不溶于水,易溶于苯、二硫化碳、醇等。相对密度0.7~0.79(水为1),3.5(空气为1),沸点40~200℃,闪点-50℃,爆炸极限1.3%~6%。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能沿低处扩散到相当远处,遇明火会引起回燃。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳。用水灭火无效。

储运注意事项:桶装储存于阴凉通风库房中,库温不宜超过30℃,远离火种、热源,保持容器密封。须与氧化剂分开存放。库房的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在库外。桶装堆垛不可过大,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查通道。用储罐储存时,要有防火、防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应控制流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。

泄漏时应切断火源,撤离人员。小量泄漏时,可用砂土、蛭石等惰性材料吸收,在保证安全情况下,焚烧处理。大量泄漏时,应构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖避免大量挥发蒸气,用防爆泵转移至槽车或专用容器内,再行回收或处置。

(2)二乙胺

分子式:(C2H52NH。

理化性质:无色液体,易挥发,具有氨臭。能溶于水、醇、醚,其水溶液呈碱性。相对密度0.71(水为1),凝固点-38.9℃,沸点55.5℃,闪点-23℃,自燃点312℃,爆炸极限1.7%~10.1%,蒸气压53.33kPa(38℃)。用于有机合成及作为环氧树脂固化剂。

危险特性:其蒸气与空气混合能成为爆炸性混合物。易燃,遇高温、明火、强氧化剂有引起燃烧的危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。有毒,LD50为540mg/kg。对眼、气管有刺激性。有腐蚀性,能腐蚀玻璃。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、黄砂。用水灭火无效。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源,库温不超过30℃。与氧化剂、酸类隔离存放。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。本品触及皮肤应及时用水冲洗。

2.中闪点液体

闪点在-18~23℃的液体。例如无水乙醇、苯、甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酰氯、丙烯腈、丙烯酸清漆、硝基清漆及磁漆等。

(1)甲基苯

别名:甲苯。

分子式:C6H5CH3

理化性质:无色液体,能与苯、醇和醚相混合,不溶于水。相对密度0.87(水为1),3.14(空气为1),沸点110.60℃,闪点4℃,自燃点535℃,爆炸极限1.2%~7%。

危险特性:易燃,与空气混合能成为爆炸性混合物。遇到火种、高温、强氧化剂时有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。对皮肤、黏膜有轻度的刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用。有低毒,车间空气中最高容许浓度100mg/m3

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不超过30℃,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧化剂分开存放。桶装堆垛不可过高、过密或过大,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查、消防施救必要的走道。切不可将整个库房堆成一个或两个大垛。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。如是储罐存放,气温超过30℃时要采取淋水降温。划出禁火区。机械设备要有防火防爆技术措施。管道阀门密封完好。灌装要控制流速(不超过3m/s),同时要有良好的接地装置。

(2)丙烯腈(抑制了的)

别名:氰基乙烯。

分子式:CH2CHCN。

理化性质:无色易燃液体,有刺激气味。微溶于水,易溶于一般有机溶剂。丙烯腈遇光和热能自行聚合,遇水能分解产生有毒气体。相对密度0.81(水为1)、1.83(空气为1),沸点77.3℃,闪点-5℃,自燃点480℃,爆炸极限2.8%~28%。

危险特性:其蒸气与空气混合能成为爆炸性混合物。遇火种、高温、氧化剂有燃烧爆炸的危险。遇强酸、强碱、胺类、溴反应猛烈。本品有毒,大鼠经口半数致死量(LD50)为78mg/kg,车间空气允许浓度为2mg/m3。泄漏物能污染水体。

灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。用水灭火无效。

储运注意事项:包装必须完整,防止接触空气和挥发出有毒蒸气。库温宜在30℃以下,通风要好,应远离火种及热源。不得与氧化剂、酸类、碱类、氨类混储混运。夏季运输要早晚进行。搬运时要轻,防止包装容器破损。桶装堆垛不可过大、过密,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查、消防施救的必要走道。

3.高闪点液体

闪点在23~61℃的液体。例如二甲苯、氯苯、正丁醇、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。

(1)二甲苯。

别名:邻二甲苯。

分子式:C6H4(CH32

理化性质:无色透明液体,有类似甲苯的臭味。相对密度0.88(水为1)、3.66(空气为1),凝固点-25.5℃,沸点144.4℃,闪点30℃,自燃点463℃,爆炸极限1%~7%。用作溶剂和涂料生产。

危险特性:易燃。其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。遇热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。有麻醉性,有毒,车间空气中容许浓度为100mg/m3。生产上常为邻位、间位、对位三种二甲苯的混合物,其危险性可参照本品。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

储运注意事项:基本同甲苯。

(2)正丁醇

分子式:CH3(CH22OH。

理化性质:无色透明液体。易燃,易挥发。微溶于水,能溶于酒精、醚及大多数有机溶剂。能溶解生物碱、樟脑、树胶、树脂。相对密度0.81(水为1)、2.55(空气为1),闪点35℃,自燃点340℃,爆炸极限1.4%~11.2%。用于制取酯类、塑料增塑剂、医药、油漆及作为溶剂。

危险特性:易燃。其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。遇明火、高温、强氧化剂有燃烧危险。有毒,车间空气中最大容许浓度为200mg/m3

灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、雾状水、砂土。

五、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品定义及特性

(一)易燃固体

1.易燃固体定义

易燃固体系指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物品。

2.易燃固体特性

(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化,受热易分解或升华,遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。

(2)易燃固体与氧化剂接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。例如:赤磷与氯酸钾接触,硫黄粉与氯酸钾或过氧化钠接触,均易立即发生燃烧爆炸。

(3)易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如:赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。

(4)有些易燃固体与酸类(特别是氧化性酸)反应剧烈,会发生燃烧爆炸。例如:发泡剂H与酸或酸雾接触会迅速着火燃烧,萘遇浓硝酸(特别是发烟硝酸)反应猛烈会发生爆炸。

(5)许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或有腐蚀性。例如:二硝基苯、二硝基苯酚、硫黄、五硫化二磷等。

3.易燃固体举例

(1)二硝基萘

分子式:C10H6(NO2)。

理化性质:黄色结晶。不溶于水,溶于丙酮、苯、二甲苯。自燃点318℃。

危险特性:遇明火、高温或接触氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。

灭火剂:二氧化碳、砂土、雾状水、泡沫。

(2)红磷

别名:赤磷。

分子式:P4

理化性质:紫红色粉末,无臭,无毒。在暗处不发磷光。微溶于无水酒精,不溶于水、二硫化碳。相对密度2.20(水为1),自燃点260℃。用于制造火柴、农药及有机合成。

危险特性:遇热、火种、摩擦、撞击或溴、氯气及氧化剂都有引起燃烧的危险。与氯酸钾混合后,即使在含水分的情况下,稍经摩擦或撞击也会燃烧爆炸,燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。

灭火剂:冒烟及初起火苗时用黄砂、干粉、石粉,大火时用水。但应注意水的流向以及赤磷散失后的场地处理,防止复燃。

储运注意事项:储存于阴凉、干燥的库房内,应专库专储。与酸类、氟、氯、溴等氧化剂分开存放。远离火种、热源,防止日光曝晒。搬运时应轻拿轻放,禁止震动、撞击、摩擦,保持包装完整。

(二)自燃物品

1.自燃物品定义

自燃物品系指自燃点低,在空气中易发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。

2.自燃物品特性

(1)极易氧化 自燃物品多具有容易氧化、分解的性质,且燃点较低。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发的着火燃烧。自燃物品接触氧化剂和其他氧化性物质反应更加剧烈,甚至发生爆炸。所以此类物品的包装必须保证密闭,充氮气保护或根据其特性用液封密闭,如黄磷须存放于水中等。

(2)易分解 某些自燃物品的化学性质很不稳定,在空气中会自行分解,积蓄的分解热使该物质温度上升,当达到自燃点时即会引起燃烧。如硝化纤维的胶片、废影片、X射线片等,由于自身含有硝酸根,化学性质很不稳定。在常温下会缓慢分解,当堆积在一起或仓库不通风,分解反应产生的热量无法散失,放出的热量越积越多,便会自动升温达到其自燃点而着火,火焰温度可达1200℃。

3.自燃物品举例

(1)连二亚硫酸钠

别名:保险粉;低亚硫酸钠。

分子式:Na2S2O4·2H2O。

理化性质:白色砂状结晶或淡黄色粉末。能溶于冷水,在热水中分解,不溶于乙醇。其水溶液性质不安定,有极强的还原性。暴露于空气中易吸收氧气而氧化,同时也易吸收潮气而发热变质。用作印染工业的还原剂,丝、毛的漂白,还用于医药、选矿、硫脲及硫化物合成等。

危险特性:250℃时能自燃。有极强的还原性,遇氧化剂、水、酸类、有机物能发热而引起冒黄烟燃烧甚至爆炸,本品亦属遇湿易燃物品。

灭火剂:干砂、干粉、二氧化碳。禁止用水灭火。

储运注意事项:储存于干燥、阴凉通风的库房内,注意库房开关窗户,要防止温度、湿度变化。应与氧化剂、潮湿物质、酸类、易燃物品分库房存放。包装要完好密封,防止吸潮,以免变质、结块、发热。雨天不可运输。

(2)黄磷

别名:白磷。

分子式:P4

理化性质:纯品为无色蜡状固体,受光和空气氧化后表面变为淡黄色。在黑暗中可见到淡绿色磷光。低温时发脆,随温度上升而变柔软。不溶于水,稍溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳。相对密度1.82(水为1),熔点44.1℃,沸点280℃,自燃点30℃。用于特种火柴、磷酸、磷酸盐、农药、信号弹等的制造。

危险特性:剧毒,大鼠经口半数致死量(LD50)3.03mg/kg,车间空气中最高容许浓度0.03mg/m3。在空气中会冒白烟燃烧。受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。

灭火剂:雾状水、砂土(火熄灭后应仔细检查现场,将剩下的黄磷移入水中,防止复燃)。

储运注意事项:黄磷应保存在水中,且必须浸没在水下以隔绝空气。远离火种、热源。禁止与氧化剂、强酸、卤素、硫黄等混储混运。库温应保持在28℃以下,同时经常检查库温及包装情况,防止水漏失。搬运时轻拿轻放,防止包装破损。

(三)遇湿易燃物品

1.遇湿易燃物品定义

遇湿易燃物品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量易燃气体和热量的物品。有的不需明火,即能燃烧或爆炸。

2.遇湿易燃物品特性

(1)与水或潮湿空气中的水分能发生剧烈化学反应,放出易燃气体和热量。例如:

2K+2H2O 2KOH+H2↑+热量

CaC2+2H2O Ca(OH)2+

即使当时不发生燃烧爆炸,但放出的易燃气体积集在容器或室内与空气亦会形成爆炸性混合物而导致危险。

(2)与酸反应比与水反应更加剧烈,极易引起燃烧爆炸。例如:

NaH+HCl NaCl+H2↑+热量

(3)有些遇湿易燃物品本身易燃或放置在易燃的液体中(如金属钾、钠等均浸没在煤油中保存以隔绝空气),它们遇火种、热源也有很大的危险。

此外,一些遇湿易燃物品还具有腐蚀性或毒性,如硼氢类化合物有剧毒,应当引起注意。

3.遇湿易燃物品举例

①碳化钙。

别名:电石

分子式:CaC2

理化性质:黄褐色或黑色硬块,其结晶断面为紫色或灰色。相对密度2.22(水为1)。暴露于空气中极易吸潮而失去光泽变为灰色,放出乙炔气而变质失效。用于产生乙炔气,也用于有机合成、氧炔焊接等。

危险特性:与水作用而分解出乙炔气,因本品往往含有磷、硫等杂质,与水作用也会放出磷化氢和硫化氢,当磷化氢含量超过0.08%,硫化氢含量超过0.15%时,容易引起自燃爆炸。乙炔气与银、铜等金属接触能生成敏感度高的爆炸性物质。乙炔气与氟、氯等气体和酸类接触发生剧烈反应,能引起燃烧爆炸。

灭火剂:干粉、干石粉、干黄砂。严禁用水和泡沫灭火。

储运注意事项:储存在干燥的库房内,库房不允许漏水,平时开关门窗要注意防止潮湿空气进入库内,包装要密封并应远离潮湿物质,与酸类隔离。不可与易燃物品混储混运,最好专库专储。不得与灭火方法相抵触的物质同库储存。雨天禁止运输。在运输中受到撞击、震动、摩擦或遇火星极易引起爆炸。不宜用小船装运。

②三氯硅烷

别名:硅仿、硅氯仿

分子式:SiHCl3

理化性质:无色液体,极易挥发。遇水分解。溶于苯、醚等。相对密度1.37(水为1)、4.7(空气为1),沸点31.8℃,闪点-13.9℃,蒸气压53.33kPa(14.5℃)。用于制造硅酮化合物。

危险特性:有毒,车间空气中最高容许浓度3mg/m3。遇明火强烈燃烧,受热分解放出含氯化物的有毒烟雾。遇水或水蒸气能产生热和有毒的腐蚀性烟雾。能与氧化剂起反应,有燃烧危险。

灭火剂:干石粉、干砂。禁止用水、泡沫、二氧化碳、酸碱灭火剂。

储运注意事项:包装必须密封,储存于阴凉干燥库房内,库温不超过25℃,远离火种、热源,避光保存。应与氧化剂、碱类、酸类分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。

六、氧化剂和有机过氧化物定义及特性

(一)氧化剂和有机过氧化物定义

氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、振动或摩擦较敏感。

有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆,极易分解,对热、振动或摩擦极为敏感。化学上把有电子转移的反应叫做氧化还原反应。在反应过程中,能获得电子的物质称为氧化剂;失去电子的物质称为还原剂。氧化剂具有较强的获得电子的能力,有较强的氧化性能,遇酸、碱、高温、振动、摩擦、撞击,受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解,有引起燃烧、爆炸的危险。

(二)氧化剂和有机过氧化物特性

1.强烈的氧化性

氧化剂多为碱金属、碱土金属的盐或过氧化基所组成的化合物。其特点是氧化价态高,易分解,有极强的氧化性;本身不燃烧,但与可燃物作用能发生着火和爆炸。如无机过氧化物均含有过氧基(—O—O—),很不稳定,易分解放出原子氧,其他氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、氮、硫、锰、铬等元素,这些高价态的元素都有较强的获得电子的能力。因此当氧化剂遇到易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。

2.易分解性

氧化剂遇高温易分解放出氧和热量,极易引起燃烧爆炸。特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基很不稳定,易分解放出原子氧,而且有机过氧化物本身就是可燃物,易着火燃烧,受热分解的生成物均为气体,更易引起爆炸。所以,有机过氧化物比无机氧化物有更大的火灾爆炸危险。

3.对摩擦、振动的极敏感性

许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、振动、撞击极为敏感。因此在储运中要做到轻装轻卸,在车上要捆紧扎实,车辆在行驶中应避免振动、碰撞,以免发生爆炸的危险。

4.与酸反应剧烈

大多数氧化剂,特别是碱性氧化剂,遇酸反应剧烈,甚至发生爆炸。如过氧化钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即发生爆炸。这些氧化剂不得与酸类接触,也不可用酸碱灭火剂灭火。

5.与水作用分解性

有些氧化剂,特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠(钾)等,遇水分解放出氧气和热量,有助燃作用,能使可燃物燃烧,甚至爆炸。此外,次氯酸钙吸水后,不仅能放出原子氧,还能放出大量氯;高锰酸锌吸水后形成液体,接触纸张、棉花等有机物能立即引起燃烧。所以,这类氧化剂在储运中,要严密包装,防止受潮、雨淋。着火时禁止用水扑救,也不能用二氧化碳扑灭。

6.毒害性和腐蚀性

有些氧化剂本身具有不同程度的毒性和腐蚀性。例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性,又会烧伤皮肤;活性金属的过氧化物有较强的腐蚀性。操作时要做好个人防护。

7.复分解反应

有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应,放出大量热而引起燃烧爆炸。如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它们强的氧化剂时显示还原性,发生剧烈反应而导致危险。所以,各种氧化剂不可以任意混储混运。

8.腐蚀性与毒害性

绝大多数氧化剂都具有一定的腐蚀性和毒害性,能毒害人体,烧伤皮肤。如二氧化铬既有毒害性又有腐蚀性,故储运这类物品时应特别注意安全防护。

(三)氧化剂和有机过氧化物举例

氧化剂按化学组成分为氧化剂和有机过氧化物两项。

1.氧化剂

主要有以下几类化合物:过氧化物,如过氧化钠、过氧化氢等;氯的高价含氧酸及其盐,如高氯酸、高氯酸钾、氯酸钾等;硝酸盐,如硝酸钾、硝酸铵等;高锰酸盐,如高锰酸钾、高锰酸钠等;过氧酸盐类,如过硫酸铵、过硼酸钠等;高价金属盐类,如重铬酸钠等;高价金属氧化物,如三氧化铬、二氧化铅等。

(1)过氧化钠

别名:双氧化钠,二氧化钠

分子式:Na2O2

理化性质:米黄色粉末或颗粒,加热后则变为黄色,有吸湿性。露置在空气中能吸收水分,放出氧气。遇水发生强烈反应,生成氢氧化钠及过氧化氢,后者会很快分解成水和氧,并放出大量的热。本品有较强的腐蚀性和氧化性。相对密度2.80(水为1),熔点460℃(分解)。主要用于医药、印染、漂白及分析试剂。

危险特性:是强氧化剂。与有机物、易燃物如硫、磷等接触能引起燃烧,甚至爆炸。与水起剧烈反应,产生高温,量大时能发生爆炸。有较强的腐蚀性。

灭火剂:干砂、于土、干石粉。禁止用水、二氧化碳、泡沫灭火。

储运注意事项:包装必须完整密封,不得露天存放。库房要干燥,相对湿度75%以下。与有机物、还原剂、易燃物如硫、磷等应严格分开存放,切勿混储混运。雨天不宜搬运,防止受潮。搬运时应轻装轻卸,保持包装完整。泄漏物应收集于密闭容器,进行处理。

(2)过氧化氢溶液(40%以下)

别名:双氧水

分子式:H2O2

理化性质:纯过氧化氢是无色黏稠液体,易分解放出氧气和热量,是强氧化剂。市售商品一般都是它的水溶液,含量为27.5%、35%两种,相对密度1.11~1.13(水为1),沸点106~108℃,凝固点-32.8~-26℃,均系无色透明液体。医用消毒多为3%溶液。主要用于漂白、作医药和分析试剂。

危险特性:受热或遇有机物易分解放出氧气,加热到100℃则剧烈分解。遇铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末会起剧烈作用,甚至爆炸。对皮肤和呼吸道有刺激作用。本品触及皮肤会使皮肤发白并感到疼痛,可用水冲洗后涂擦甘油或酒精。

灭火剂:水、雾状水、黄砂、二氧化碳。(火灾后被抢救下来的双氧水,必须在包装外面用雾状水淋过,才能重新进入仓库,以防包装外面沾有双氧水及有机物而重新燃烧起来)。

储运注意事项:储存于阴凉清洁的库房内,远离热源,防止阳光直射,库温不超过30℃。夏季宜早晚运输。应与有机物、铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末隔离存放。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。泄漏物可用大量水冲洗稀释后放入废水系统。

2.有机过氧化物

这类物品是分子组成中含有过氧基(—O—O—)的有机物,其本身易燃易爆,易分解,对热、振动、摩擦极为敏感。

(1)过乙酸(含量≤43%)

别名:过醋酸;过氧乙酸

分子式:CH3COOOH

理化性质:无色液体。有强烈刺激性气味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。相对密度1.15(水为1),熔点0.1℃,沸点105℃,闪点41℃。一般商品为35%和18%~23%这两种过氧乙酸溶液。用于漂白、作消毒剂、催化剂、氧化剂及环氧化作用。

危险特性:纯的过氧乙酸极不稳定,在-20℃时也会爆炸。浓度大于45%就具有爆炸性。有金属离子存在,或与还原剂、促进剂、有机物、可燃物接触,有引起燃烧爆炸的危险。性质不稳定,在存放过程中逐渐分解,放出氧气。易燃,加热至100℃时即猛烈分解,遇火源可燃烧爆炸。有强腐蚀性。

灭火剂:雾状水、二氧化碳、泡沫。

储运注意事项:40%以下的过氧乙酸可储放在不超过30℃的库房内,最好放在0℃左右的冷库中。远离火种及热源,避光保存。应与还原剂、氨类、碱类、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,保持包装完整,防止灰尘落入加速分解。不宜久储。泄漏物用大量水冲洗稀释。

(2)过氧化十二酰(工业纯)

别名:过氧化月桂酰;引发剂B

分子式:(C11H23CO)2O2

理化性质:白色细粉。稍有异臭。不溶于水,微溶于醇类,能溶于油和多数有机溶剂。分解温度为70~80℃,常温下稳定。干燥品受热易爆炸。熔点53~55℃。

危险特性:受热、撞击有引起燃烧爆炸的危险。与还原剂及硫、磷等混合,能成为爆炸性混合物。

灭火剂:雾状水、砂土、二氧化碳。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,并须远离火种及热源,库温不宜超过30℃。应与有机物、还原剂、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,严禁震动、撞击。保持包装完整。

七、有毒品定义及特性

(一)有毒品定义

有毒类化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。大鼠经口摄取半数致死量:固体LD50≤500mg/kg,液体LD50≤2000 mg/kg ,经皮肤接触24h,半数致死量LD50≤1000 mg/kg;粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LD50≤10 mg/L的固体或液体。不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性两个方面。

急性毒性是指一定量的毒物一次对动物所产生的毒害作用。急性毒性的大小,常用“半数致死量”(LD50)来表示。它的含义是指能使一组被实验的动物(家兔、白鼠等)死亡50%的剂量,其单位为mg/kg(体重)。例如:剧毒品氰化钠的大鼠经口半数致死量(LD50)为6.4mg/kg。有毒品的半数致死量越小,说明它的急性毒性越大。但是,不能仅根据半数致死量的数值来判断有毒品慢性毒性的大小。因为某些有毒品,尽管其半数致死量的数值较大(即急性毒性较低),但小量长期摄入时,因其有积蓄作用等因素,表现为慢性毒性较高。列入《危险货物品名表》(GB 12268—2012)的农药也都属有毒品。

(二)有毒品分项

有毒品分为剧毒品和毒害品两项。

2001年世界卫生组织、国际劳工组织、联合国环境规划署等七家联合国机构,联合推出并推荐《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS),其中列出毒性化学品的毒性分级标准。

1.剧毒品

具有非常剧烈毒性危害、食入致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。

判定界限采用GHS中的二级毒性指标:大鼠实验,经口LD50≤50mg/kg,经皮LD50≤200mg/kg,吸入LD50≤500μg/kg(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)。

2.毒害品

危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。有毒品的品种很多,按化学组成又可分为无机和有机两类。

(三)有毒品特性

毒害品的毒害性大小是由多种因素所决定,主要影响因素有以下几个。

1.化学组成和化学结构

这是决定物品毒害性的根本因素,其影响因素如下所示。

(1)有机化合物的饱和程度,如乙炔的毒性大于乙烯,乙烯的毒性比乙烷大等。

(2)分子上烃基的碳原子数,如甲基内吸磷比乙基内吸磷的毒性小50%。

(3)硝基化合物中硝基的多少,硝基增加而毒性增强,若将卤原子引入硝基化合物中其毒性随着卤原子的增加而增强。

(4)硝基在苯环上的位置(间、对、邻)不同,其毒性大小相差很多。

2.多数溶解性毒害品的水溶性或脂溶性较大

毒害品在水中溶解度越大,其毒性越大。因为易溶于水的物品,更易被人体吸收而引起中毒。如氯化钡易溶于水,对人体危害大;而硫酸钡不溶于水和脂肪,故无毒。但有的毒害品虽不溶于水但可溶于脂肪,这类物质对人体易产生一定毒害。

3.挥发性毒害品的挥发速度越快,越容易引起中毒

一般沸点越低的物质,挥发性越强,空气中存在的浓度越高,越易发生中毒。环境气温越高则挥发性毒物的蒸发越快,使空气中的浓度增大,易引起中毒。

4.分散性

固体毒物的颗粒越小,分散性越大,特别是一些能悬浮于空气中的毒物颗粒,很易吸入肺泡中被吸收而引起中毒。颗粒细小的有毒粉尘易穿透不严密的包装物而扩散到空气中,尤其包装稍有破损时更易扩散,被吸入而引起中毒。

(四)毒害品举例

(1)氰化钠

别名:山奈;山奈钠。

分子式:NaCN。

理化性质:白色粉末状结晶,通常加工成煤球形、丸状或块状。易溶于水,水溶液呈碱性。稍溶于乙醇、乙醚、苯。有潮解性,并有腐蚀性。相对密度1.60(水为1)。用于提炼金、银等贵金属,电镀和淬火,也用于做塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。

危险特性:剧毒,易经皮肤吸收中毒,接触皮肤伤口极易侵入人体而造成死亡。大鼠经口半数致死量(LD50)为6.4mg/kg。车间空气中最高容许浓度(以氰化氢计算)为0.3mg/m3。本身不会燃烧,但遇潮湿空气或与酸类接触则会放出剧毒、易燃的氰化氢气体,与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应强烈,有发生爆炸的危险。

灭火剂:干粉、砂土。禁用酸碱和二氧化碳灭火剂。消防人员应戴防毒面具,穿全身消防服。

储运注意事项:容器必须密封,宜专仓专储,按“五双”管理制度管理。切忌与酸类混储混运。应远离食用物资、百货及易燃物品。搬运工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食。散失品应尽可能收集以减少中毒因素。如无法收集时,可用漂白粉加15倍水调成浆状后(要保持碱性或中性)进行清洗分解处理。也可用硫酸亚铁反应成相对无毒的亚铁氰化物。

(2)三氧化二砷

别名:砒霜;亚砷酸酐;白砒。

分子式:As2O3

理化性质:无臭、无味的白色粉末。微溶于水,溶于乙醇、酸类、碱类及甘油。相对密度3.86(水为1)。用于玻璃、搪瓷、颜料工业和杀虫剂、皮革保存剂等。

危险特性:剧毒,大鼠经口半数致死量(LD50)为14.6mg/kg。车间空气最高容许浓度为0.3mg/m3。本品虽不会燃烧,但一旦发生火灾时,由于193℃时开始升华,会产生剧毒气体。

灭火剂:水、干粉、砂土。

储运注意事项:容器必须密封,宜专库专储于干燥清洁的库房内,远离热源,按“五双”管理制度管理。应与食品添加剂、酸、碱类物资分开存放。搬运时轻装轻卸,防止包装损坏和粉尘飞扬。工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食。散失品应尽可能收集利用,减少中毒因素。一旦发生火灾,消防人员应戴防毒面具。

(3)四乙基铅

分子式:Pb(C2H54

理化性质:无色油状液体,有香味。能溶于有机溶剂,不溶于水、稀酸和稀碱液。室温时缓慢分解,125℃以上迅速分解。相对密度1.66(水为1),闪点93.3℃。用作汽油抗震添加剂、提高辛烷值及用于有机合成。现推广无铅汽油,汽油中已不使用。

危险特性:剧毒,易被皮肤吸收,车间空气中最高容许浓度0.1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)12.3mg/kg,可燃,遇明火、高温有燃烧危险,受热分解放出有毒气体。遇氧化剂反应剧烈。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源,应与食品添加剂、酸类、氧化剂分开储存和运输。泄漏物不许排入下水道,可用砂土、石灰吸附后收集处理。

(4)氯化钡

分子式:BaCl2·2H2O。

理化性质:无色无臭片状透明结晶。溶于水,不溶于醇、丙酮。加热至113℃失去结晶水。相对密度3.1(结晶),3.86(无水物)。用于钡盐制造、人造丝的消光剂及色淀颜料制造,也用作杀虫剂。

危险特性:本品有毒,大鼠经口半数致死量(LD50)150mg/kg。

储运注意事项:储存于干燥库房。与食用化工原料分开存放。

(5)四氧化三铅

别名:红丹、锚丹。

分子式:Pb3O4

理化性质:橘红色粉末或块状固体。不溶于水,溶于热碱溶液和稀硝酸、醋酸、盐酸。有氧化性。500℃以上分解。相对密度9.1(水为1)。用作防锈颜料,有机合成的氧化剂,蓄电池原料。

危险特性:有毒,车间空气中最高容许浓度为0.03mg/m3。不燃,受热分解产生有毒气体。

储运注意事项:储存于干燥库房。与食用化工原料、酸类、还原剂分开储运。

(6)乙二酸

别名:草酸。

分子式:(COOH)2·2H2O。

理化性质:稍溶于冷水,易溶于热水、酒精,微溶于醚,不溶于苯。在干燥空气中或加热会失去结晶水变为白色粉末。是有机强酸,具有还原性。相对密度1.653(水为1),熔点101℃(水合物),189℃(无水)。用于金属表面清洗和处理、稀土元素提取、纺织印染、皮革加工、催化剂制备等。

危险特性:有毒,车间空气容许浓度1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)1.0g/kg。不易燃烧。

储运注意事项:储存于干燥库房,应与食用原料及氧化剂、碱类隔离。

(7)四氯乙烯

别名:全氯乙烯。

分子式:C2Cl4

理化性质:无色液体,有氯仿样气味。性质稳定,不溶于水,能与乙醇、乙醚混溶。相对密度1.63(水为1),熔点-22.20℃,沸点121.2℃。用作溶剂。

危险特性:有毒,车间空气最高容许浓度200mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)为3005mg/kg。对眼、皮肤有刺激性,遇热能分解出有毒的氯化氢和光气。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房。远离火种、热源。与氧化剂、食用物质隔离存放。

八、放射性物品定义及特性

(一)放射性物品定义

放射性物品类化学品系指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。

(二)放射性物品特性

1.放射性

放射性物品能自发、不间断地放出人们感觉器官觉察不到的射线。放射性物质放出的射线分为四种:α射线,也叫甲种射线;β射线,也叫乙种射线;γ射线,也叫丙种射线;还有中子流。但是各种放射性物品放出的射线种类和强度是不尽一致的。如果上述射线从人体外部照射时,β射线、γ射线和中子流对人的危害很大,达到一定剂量致使人患放射病,甚至死亡。如果放射性物质进入体内时,则α射线的危害最大。所以要严防放射性物品对人体的危害。

2.毒害性

许多放射性物品的毒害性很大。如钋210、镭228、钍230等都是剧毒的放射性物品;钠22、钴60、碘131、铅210等均为高毒的放射性物品。

3.可屏蔽性

放射性物品不能用化学方法中和或者其他方法使它不放出射线,但可以用适当的材料予以吸收屏蔽其射线,防止其对人体的危害。

(三)放射性物品举例

1.按物理形态

(1)固体放射性物品:如钴60、独居石等;

(2)粉末状放射性物品:如夜光粉、铈钠复盐等;

(3)液体放射性物品:如发光剂、医用同位素制剂磷酸二氢钠等;

(4)品粒状放射性物品:如硝酸钍等;

(5)气体放射性物品:如氪85、氩41等。

2.按放出的射线类型

(1)放出α、β、γ射线的放射性物品:如镭226;

(2)放出α、β射线的放射性物品:如天然铀;

(3)放出β、γ射线的放射性物品:如钴60。

3.按放射性大小

分为一级放射性物品、二级放射性物品、三级放射性物品。

九、腐蚀品定义及特性

(一)腐蚀品定义

腐蚀品类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/a的固体或液体。其主要品类是酸类和碱类。

(三)腐蚀品分项

腐蚀品分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其他腐蚀品三项。

1.酸性腐蚀品

酸性腐蚀品危险性较大,它能使动物皮肤受腐蚀,它也腐蚀金属。其中强酸可使皮肤立即出现坏死现象。这类物品主要包括各种强酸和遇水能生成强酸的物质,常见的有硝酸、硫酸、盐酸、五氯化磷、二氯化硫、磷酸、甲酸、氯乙酰氯、冰醋酸、氯磺酸、溴素等。

2.碱性腐蚀品

碱性腐蚀品危险性较大。其中强碱易起皂化作用,故易腐蚀皮肤,可使动物皮肤很快出现可见坏死现象。本类腐蚀品常见的有氢氧化钠、硫化钠、乙醇钠、二乙醇胺、二环己胺、水合肼等。

(三)腐蚀品特性

1.强烈的腐蚀性

(1)对人体有腐蚀作用,造成化学灼伤。腐蚀品使人体细胞受到破坏所形成的化学灼伤,与火烧伤、烫伤不同。化学灼伤在开始时往往不太痛,当发觉时,部分组织已经灼伤坏死,所以较难治愈。

(2)对金属有腐蚀作用。腐蚀品中的酸和碱甚至盐类都能引起金属不同程度的腐蚀。

(3)对有机物质有腐蚀作用。能和布匹、木材、纸张、皮革等发生化学反应,使其遭受腐蚀损坏。

(4)对建筑物有腐蚀作用。如酸性腐蚀品能腐蚀库房的水泥地面,而氢氟酸能腐蚀玻璃。

腐蚀品之所以具有强烈的腐蚀性,其基本原因主要是由于这类物品具有酸性、或碱性、或氧化性、或吸水性等所致。例如:

盐酸、稀硫酸等强酸能和钢铁反应,从而使钢铁制品遭受腐蚀。

2HCl+Fe FeCl2+H2

H2SO4+Fe FeSO4+H2

氢氧化钠等强碱能和油脂起皂化反应,因而能灼伤动植物机体。

(C17H35COO)3C3H5+3NaOH 3C17H35COONa+C3H5(OH)3

生石灰(氧化钙)具有很强的吸水性,能和水发生反应,生成强碱并产生大量的热,能灼伤皮肤。

CaO+H2O Ca(OH)2+热量

2.毒性

多数腐蚀品有不同程度的毒性,有的还是剧毒品,如氢氟酸、溴素、五溴化磷等。

3.易燃性

部分有机腐蚀品遇明火易燃烧,如冰醋酸、醋酸酐、苯酚等。

4.氧化性

部分无机酸性腐蚀品,如浓硝酸、浓硫酸、高氯酸等具有氧化性能,遇有机化合物如食用糖、稻草、木屑、松节油等易因氧化发热而引起燃烧。高氯酸浓度超过72%时遇热极易爆炸,属爆炸品;高氯酸浓度低于72%时属无机酸性腐蚀品,但遇还原剂、受热等也会发生爆炸。

(四)腐蚀品举例

1.酸性腐蚀品

(1)硝酸

分子式:HNO3

理化性质:无色透明发烟液体,工业品常呈黄色或红棕色。能与水以任何比例相混合。有硝化作用,能在有机化合物中引入硝基而生成硝基化合物。相对密度1.41(68%)、1.5(无水),沸点86℃(无水)、120.5℃(68%)。用途极广,主要用于化肥、染料、国防、炸药、冶金、医药等工业。

危险特性:是强氧化剂,遇金属粉末、H发孔剂、松节油立即燃烧,甚至爆炸。与还原剂、可燃物,如糖、纤维素、木屑、棉花、稻草等接触可引起燃烧。遇氰化物则产生剧毒气体。有强腐蚀性,其蒸气刺激眼和上呼吸道,皮肤接触能引起灼伤,误触皮肤应立即用苏打水冲洗,再作医治。

灭火剂:砂土、二氧化碳、雾状水(禁用加压的柱状水,以防飞溅影响消防人员安全)。

储运注意事项:储存于铝罐、陶瓷坛或玻璃瓶中,陶瓷坛可放露天或棚下,下垫砂土,上盖瓦钵。远离易燃、可燃物,并与碱类、氰化物、金属粉末隔离储存。泄漏物可用砂土或白灰吸附中和,再用雾状水冷却稀释后处理。

(2)硫酸

分子式:H2SO4

理化性质:无色透明黏稠液体。能与水以任意比例混合同时发热,浓硫酸有氧化性。与有机化合物起磺化作用。稀硫酸无氧化性,与金属反应放出氢气。相对密度1.83(100%),1.84(98%),1.8(92%),沸点330℃(98%),凝固点10.5℃(100%),0.1℃(98%)、-25.6℃(92%)。用于化肥、化工、医药、石油提炼等。

危险特性:遇H发孔剂能立即燃烧,遇氰化物产生剧毒气体,遇可燃物、有机物能引起炭化甚至燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,引起燃烧或爆炸。遇水大量放热,故绝不可将水加入浓硫酸中,因发热引起爆溅伤人。有强腐蚀性,易灼伤皮肤损坏衣物。有强烈的吸水性,可使木材、稻草、碳水化合物脱水而炭化。

灭火剂:干砂、二氧化碳。禁用柱状水灭火,以防飞溅伤人。

储运注意事项:储罐、坛装、瓶装的一般均可露天或棚内存放,下垫砂土,坛装的须上盖瓦钵。每天需防止凝固。远离易燃可燃物、氰化物、碱。避免接触皮肤,误触皮肤应立即用苏打水冲洗,再作医治。泄漏物处理同硝酸。

(3)盐酸

别名:氢氯酸。

分子式:HCl。

理化性质:澄清无色或微黄色发烟液体,是氯化氢的水溶液,有刺激性臭味。无氧化性。相对密度1.2(38%)、1.15(30%)、1.127(25%)。广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。

危险特性:与H发孔剂接触立即燃烧。与氰化物接触会放出剧毒气体。遇碱发生中和反应并放热。有毒,车间空气最大容许浓度为15mg/m3。有强腐蚀性。

灭火剂:雾状水、砂土。

储运注意事项:基本同硫酸。

(4)氢氟酸

分子式:HF。

理化性质:是氟化氢40%的水溶液,极易挥发,露置空气中即冒白烟。用于分析试剂、高纯氟化物的制备、玻璃蚀刻及电镀表面处理等。

危险特性:极毒,车间空气中最高容许浓度为1mg/m3。除金、铂、铅、石蜡及塑料外,腐蚀大多金属及物质。特别是与硅及硅化合物反应生成剧毒的气态四氟化硅,故不能用玻璃及陶瓷做容器。常温下极易挥发出剧毒氟化氢气体。触及皮肤极为疼痛,伤口治愈极慢并能腐烂指甲、骨头。

灭火剂:雾状水、泡沫。禁用柱状水灭火,以防飞溅伤人。

储运注意事项:存于通风阴凉库房。远离火种、热源。与H发孔剂、氧化物、金属粉末、碱类分开储运。搬运人员应戴防护用具,切勿接触皮肤。

2.碱性腐蚀品

(1)氢氧化钠

别名:烧碱;苛性钠。

分子式:NaOH。

理化性质:白色易潮解的固体,有块、片、棒、粒等形状。溶于水并大量放热,水溶液呈强碱性。易吸收空气中的二氧化碳而变质。不溶于丙酮。相对密度2.12(水为1),熔点318.4℃。用于石油精炼、造纸、肥皂、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。

危险特性:不燃。溶于水大量放热并成为腐蚀性液体能破坏有机组织,伤害皮肤和毛织物。与酸起中和反应并放热。

灭火剂:砂土、水。但须防止遇水发热而飞溅伤人。

储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止雨水浸入。远离可燃物及酸类。

(2)硫化钠

别名:硫化碱;臭碱。

分子式:Na2S·5H2O。

理化性质:工业品常为红褐色块状或片状固体,易潮解。具腐蛋臭味。易溶于水,水溶液呈强碱性,不溶于乙醚。与酸作用放出硫化氢有毒气体。用于制造硫化染料、皮革脱毛剂,金属冶炼、照相、人造丝脱硝等。

危险特性:产生硫化氢有毒气体。水溶液有腐蚀性。无水硫化钠为无色或米黄色结晶固体,有可燃性,受撞击或急速受热能引起爆炸,属自燃物品。

灭火剂:水、砂土。

储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止受潮变质。远离酸类及氧化剂。