无机化学
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4.1 可逆反应和化学平衡

4.1.1 化学反应的可逆性

在同一条件下,既能向一个方向又能向相反方向进行的化学反应,叫做可逆反应。大多数化学反应都是可逆的。例如,在一定温度下,将氢气和碘蒸气按一定体积比装入密闭容器中,它们将发生反应,生成气态的碘化氢:

H2(g) +I2(g) 2HI(g)  

实验表明,在反应“完成”后,反应体系中同时存在H2(g)、I2(g) 和 HI(g) 三种物质,即反应物并没有完全转化为生成物。这是因为在H2(g) 和I2(g) 生成HI(g)的同时,一部分HI(g)又分解为H2(g) 和I2(g):

2HI(g) H2(g)+I2(g)  

上述两个反应同时发生且方向相反,可以用下列形式表示:

H2(g) +I2(g)2HI(g)  

通常将从左向右进行的反应叫做正反应;从右向左进行的反应叫做逆反应。

虽然多数反应都是可逆反应,但可逆的程度不同。通常将可逆程度极微小的反应称为不可逆反应。如在二氧化锰存在下将氯酸钾加热分解:

2KClO3(g) 2KCl(s)+3O2(g)  

这个反应在实际上向右进行得非常完全,是个不可逆的反应。

4.1.2 化学平衡

对于任一可逆反应,例如,在密闭容器中N2(g) 和H2(g) 合成NH3(g) 的反应:

N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)  

当反应开始时,N2(g) 和H2(g) 的浓度较大,而NH3(g) 的浓度为零。因此,反应刚刚开始时,正反应速率大,逆反应速率为零。随着反应的进行,N2(g) 和H2(g) 的浓度逐渐减小,正反应速率逐渐降低。与此同时,生成物NH3(g) 的浓度逐渐增大,逆反应速率逐渐升高。当反应进行到一定程度后,正反应速率等于逆反应速率,即v=v。此时的反应物N2(g)、H2(g) 和生成物NH3(g)的浓度不再发生变化,反应达到了最大限度。这种正、逆反应速率相等时,反应体系所处的状态叫做化学平衡状态。

反应体系处于平衡状态时,反应并未停止,只不过是正、逆反应速率相等、方向相反而已。因此,化学平衡是动态平衡。