普通化学原理(第4版)
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4.1 溶液的浓度

(Concentration of Solution)

若将水倒进浓硫酸(98%),因大量放热引起水的沸腾,并可能导致硫酸飞溅而伤人毁物,但将水倒进稀硫酸(如10%)则平静无事。铁和稀硫酸起置换反应放出氢气;但浓硫酸则可使铁钝化,在铁表面生成的致密的氧化膜可阻止硫酸继续和铁作用,因此浓硫酸可储存于铁制容器中。一浓一稀,性质迥异。配好一份溶液不仅要标明溶质和溶剂的名称(若是水溶液,只标明溶质即可),还必须注明浓度。

浓度的表示方法很多,可分为两大类:一类是用溶质与溶剂或溶液的相对量表示,它们的量可以用g(克),也可以用mol(摩尔);另一类是用一定体积溶液中所含溶质的量表示。

4.1.1 质量分数

质量分数为溶质的质量与溶液质量之比,符号为w,无量纲,可用分数或百分数表示(曾称质量百分浓度)。例如将10.0g NaCl溶于100.0g水,则其浓度为

4.1.2 摩尔分数或物质的量分数

摩尔分数符号为x,无量纲,可用分数或百分数表示。

溶质和溶剂的量都用物质的量表示,如将10.0g NaCl和90.0g水配制成的溶液,则

在化学反应中物质的质量比是复杂的,但其间物质的量之比是简单的,所以用摩尔分数表示浓度可以和化学反应直接联系起来。

无论溶液由多少种物质组成,其摩尔分数之和总是等于1,即溶质和溶剂摩尔分数之和为1,或摩尔百分数之和为100%。

4.1.3 质量摩尔浓度

质量摩尔浓度为溶质的物质的量除以溶剂的质量,符号为m,单位为mol·kg-1

例如NaCl的摩尔质量为58.4g·mol-1,若将58.4g的NaCl溶于1000g水或5.84gNaCl溶于100g水,所得溶液的浓度都是1.00mol·kg-1。上述10%NaCl溶液的m=?这种溶液根据前面的计算得知90g水中含有0.17mol的NaCl,所以很容易求得1000g水中含有1.9mol的NaCl,即该溶液的质量摩尔浓度等于1.9mol·kg-1

以上3种浓度的表示方法中,溶剂和溶质都用质量或物质的量表示,其优点是浓度数值不随温度变化,缺点是用天平或台秤来称量液体很不方便。在实验室里经常用量筒或容量瓶等来量度溶液体积,下面就介绍几种与溶液体积有关的浓度的表示方法。

4.1.4 体积分数

相同温度、压力下,溶液中某组分混合前的体积与混合前各组分的体积总和之比,称为某组分的体积分数,符号为φ,无量纲。例如,在20℃时将70cm3乙醇与30cm3水混合,则

φ(C2H5OH)=70cm3/100cm3=0.70=70%

4.1.5 物质的量浓度

物质的量浓度简称浓度(曾称摩尔浓度),是溶质的物质的量除以溶液体积,即溶液的单位体积中所含溶质物质的量,符号为c,单位为mol·L-1(或mol·dm-3,曾用M表示)、mmol·mL-1(或mmol·cm-3)。若将58.4g NaCl溶于1.00dm3的水中,它的浓度并不是1.00mol·dm-3。因为溶解过程有体积变化,溶液的体积不等于1.00dm3。要配制1.00mol·dm-3的NaCl溶液,是先将58.4g NaCl溶于水,然后再在容量瓶里冲稀到1.00dm3。上述10%的NaCl溶液换算为物质的量浓度该是多少?前者溶质和溶剂的量都用克表示,后者则用摩尔表示溶质的量,换算时要知道摩尔质量,并用dm3表示溶液的量,所以换算时还要知道该溶液的密度。密度可以直接测量,也可查阅手册。例如,已知质量分数为10.0%的NaCl溶液在10℃时的密度ρ=1.07g·cm-3,NaCl的摩尔质量为58.4g·mol-1,那么

此法的缺点是溶液密度或体积随温度略有变化。如10%NaCl溶液在20℃时的ρ=1.07074g·cm-3,10℃时的ρ=1.07411g·cm-3。按3位有效数字计算,10℃和20℃的浓度可以说没有差别;若按4位或5位有效数字计算,则10℃和20℃的浓度是略有不同的。所以在讨论有些理论问题时,浓度单位常用mol·kg-1而不用mol·dm-3

以上几种浓度表示方法所表示的浓度值,可相当粗略,也可十分精确。如用台秤、量筒配制的NaCl溶液,其浓度值可以取2位有效数字,如10%,或1.9mol·kg-1或1.8mol·dm-3等;若用分析天平精确称出0.7212g NaCl,用容量瓶配制成100.0cm3溶液,则其浓度可精确地表示为0.1234mol·dm-3(4位有效数字)。

商品硫酸、硝酸、盐酸都是浓溶液,工作中需用各种浓度的试剂,可按比例加水冲稀配制。

【例4.1】市售浓硫酸密度为1.84g·cm-3,质量分数为98%,现需1.0dm32.0mol·dm-3的硫酸,应怎样配制?

解 稀释前后溶质H2SO4的质量不变,H2SO4的摩尔质量为98g·mol-1,设需用浓硫酸x(cm3),则

1.0dm3×2.0mol·dm-3×98g·mol-1=x×1.84g·cm-3×98%

x=1.1×102cm3

用量筒取110cm3浓硫酸,慢慢倒入盛有大半杯水的1L烧杯中,搅拌,待溶液冷却后,再转入试剂瓶,加水冲稀到1.0dm3,并摇匀。

此外,还有2种浓度粗略表示法,尽管不规范,但实用而方便,被广泛采用。

4.1.6 比例浓度

实验室常用1∶1盐酸来溶解矿物样,这种用比例表示的浓度是指用市售浓盐酸(含HCl 37%,12mol·dm-3)和水按体积比1∶1配制的。取100cm3浓盐酸加100cm3水,配成的溶液浓度为1∶1的盐酸。这种表示方法极简单,这样的溶液也最容易配制。但由于商品浓盐酸的浓度是粗略的,比例浓度当然也是粗略的,在溶解样品过程中并不需要知道盐酸的精确浓度。如直接用浓盐酸溶矿,会有大量HCl挥发,污染空气;用太稀的盐酸往往速率太慢,使用1∶1的盐酸较为合适。这种浓度表示方法也常用于硝酸、硫酸、氨水等市售试剂的配制。

4.1.7 ppm和ppb

微量成分的浓度过去常用ppm(10-6,百万分之一,parts per million)或ppb(10-9,十亿分之一,parts per billion)来表示,可以指质量,也可以指物质的量,有时也指体积。对气态溶液常指物质的量或体积,如空气中SO2的浓度在0.2ppm左右对植物生长会有很大伤害,会使支气管炎患者咳嗽不止。0.2ppm就是指106mol空气中有0.2mol SO2(或100万体积空气分子中有0.2体积SO2分子)。对液态溶液来说,则往往指质量。如某化工厂污水中含汞量为6ppm,即指106g水中含6g汞。在研究微量元素时,常用ppm来表示它们的浓度。

按国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的现行规定,ppm和ppb不应再使用。其理由是这个概念存在模糊之处:(i)指质量比还是体积比,不明确;(ii)ppb中的billion在欧洲表示1012,而在美国则表示109。目前,浓度表示还可以用单位体积中物质的质量来表示,如mg·m-3,μg·m-3

综上所述,浓度的表示方法多种多样,都表明溶剂和溶质的相对含量,根据不同的需要,采用不同的表示方法。它们之间都可相互换算。