天津大学物理化学教研室《物理化学》(第6版)笔记和课后习题(含考研真题)详解
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1.3 名校考研真题详解

一、选择题

1对符合van der Waals方程的实际气体,升高温度和降低压力时,参数a和b将会如何变化(  )。[中国科技大学2016研]

A.a和b同时变小

B.a和b同时变大

C.a变大,b变小

D.a变小,b变大

【答案】D

【解析】范德华常数a,b与温度条件无关,降低压力,分子的自由程增大,a减小,b增大。

2下列说法不正确的是(  )。[北京化工大学2016研]

A.临界温度下,临界压力是气体能够液化的最高压力

B.不同气体处在相同对应状态时具有相同的压缩因子

C.对比参数反映气体所处状态偏离临界点的倍数

D.临界温度是气体能够液化的最高温度

【答案】A

【解析】临界压力是指临界温度下使气体液化所需要的最低压力。

二、填空题

1理想气体在微观上具有两个特征:______;______。[南京航空航天大学2018研]

【答案】分子间无相互作用力;分子本身不占有体积

【解析】理想气体状态方程是在研究低压气体性质时导出的,在用到实际情况时,会由于使用压力的不同而出现偏差,压力越低,偏差越小,在极低压力下理想气体状态方程可较准确地描述气体的行为。极低的压力意味着分子间的距离非常大,由兰纳德-琼斯势能曲线可知,此时分子间的相互作用非常小,而分子本身限度与分子间的距离相比可忽略不计,因此可将分子看成没有体积的质点。于是根据理想气体模型可得出理想气体在微观上的两个特征。

2临界温度Tc是气体能够液化所允许的______(最高或者最低)温度,临界温度Tc时的饱和蒸气压称为______。[南京航空航天大学2017研]

【答案】最高;临界压力

【解析】临界温度:在这个温度之上,无论加多大压力,气体均不能液化;临界温度Tc时的饱和蒸气压称为临界压力。

3今有20℃的乙烷和丁烷混合气体,充入体积为400cm3的真空容器中,直至压力为101.325kPa,测得混合气体的质量为0.7794g,则乙烷的摩尔分数为______,丁烷的摩尔分数为______。[南京航空航天大学2017研]

【答案】0.4;0.6

【解析】设乙烷的物质的量为n乙烷,丁烷的物质的量为n丁烷

则n乙烷×30g·mol-1+n丁烷×58g·mol-1=0.7794g

由理想气体状态方程pV=nRT得

n乙烷+n丁烷=[400×106×101.325×103/(8.314×293.15)]mol=0.0166mol

解得n乙烷=0.0066mol,n丁烷=0.01mol

x乙烷=n乙烷/(n乙烷+n丁烷)=0.0066/(0.0066+0.01)=0.4

x丁烷=n丁烷/(n乙烷+n丁烷)=0.01/(0.0066+0.01)=0.6

4通常处理真实气体的pVT关系可用有一定物理模型的半经验方程,其中最具有代表的是______方程,该方程中修正项分别代表______和______。[南京航空航天大学2017研]

【答案】范德华;压力修正项a/Vm2;体积修正项b

【解析】真实气体状态方程可分为两类:一类是有一定物理模型的半经验方程,其中最有代表性的是范德华方程;另一类是纯经验公式,其中最有代表性的是维里方程。范德华方程:[p+a/(Vm2](Vm-b)=RT。

三、判断题

1当物质处于临界点时,液体和气体的摩尔体积相等。(  )[湖南大学2013研]

【答案】

【解析】当物质处于临界点时,气-液界面消失,液体和气体的摩尔体积相等,成为一种既不同于液相,又不同于气相的特殊流体,称为超流体。

2根据道尔顿分压定律,压力具加和性,为容量性质。(  )[湖南大学2013研]

【答案】

【解析】压力为强度量,不具有加和性。