2.7 燃料
烧结厂和球团厂所用的燃料有气体、液体和固体。对它们的要求总的原则是价廉质优,来源广泛,易于调节,发热值高,有害杂质(硫、挥发分、酸性脉石等)含量少。因为燃料带入较高灰分而引起焙烧设备结圈结块的问题,已成为制约球团焙烧设备大型化的障碍之一。球团用煤的质量要求见表2-7。
表2-7 球团用煤质量要求
2.7.1 煤
2.7.1.1 煤的水分
(1)外在水分 外在水分(Wwz)是指煤在开采、运输和洗选过程中润湿在煤的外表以及大毛细孔(直径>10-5cm)中的水。它以机械方式与煤相连接着,较易蒸发,其蒸气压与纯水的蒸气压相等,在空气中放置时,外在水分不断蒸发,直至煤中水分的蒸气压与空气的相对湿度达到平衡时为止,此时失去的水分就是外在水分。含有外在水分的煤称为应用煤,失去外在水分的煤称为风干煤。外在水分的多少与煤粒度等有关,而与煤质无直接关系。
(2)内在水分 吸附或凝聚在煤粒内部的毛细孔(直径<10-5cm)中的水,称为内在水分(Wnz)。内在水分指将风干煤加热到105~110℃时所失去的水分,它主要以物理化学方式(吸附等)与煤相连接,较难蒸发,故蒸气压小于纯水的蒸气压。失去内在水分的煤称为绝对干燥或干煤。
2.7.1.2 煤的灰分
(1)灰分的来源和种类 煤灰几乎全部来源于煤中的矿物质,但煤在燃烧时,矿物质大部分被氧化,分解,并失去结晶水,因此,煤灰的组成和含量与煤中矿物质的组成和含量差别很大。我们一般说的煤的灰分实际上就是煤灰产率,煤中矿物质和灰分的来源,一般可分三种:
①原生矿物质 它是原来存在于成煤植物中的矿物质,物质紧密地结合在一起,极难用机械的方法将其分开。它燃烧后形成母体灰分,这部分数量很小。
②次生矿物质 当死亡植质堆积和菌解时,由风和水带来的细黏土、砂粒或由水中钙、镁、铁等离子生成的腐殖酸盐及FeS2等混入而成,在煤中成包裹体存在。用显微镜观察煤的光片或薄片时,它们均匀分布在煤中,并且颗粒很细,则很难与煤分离;如它们颗粒较大,密度差别很大,并在煤中分布不均,则把煤破碎后尚可能将它们洗选掉。
煤中的原生矿物质和次生矿物质合称为内在矿物质,来自于内在矿物质的灰分,称为内在灰分。一般次生矿物质在煤中的含量也不多,仅有少数煤层中次生矿物质较多,如迁移堆积形成的煤层即如此。
③外来矿物质 这种矿物质原来不含于煤层中,它是由在采煤过程中混入煤中的顶、底板和夹矸层中的矸石所形成的。
灰分的测定:称取一定量的空气干燥煤样,放入马弗炉中,以一定的速度加热到(815±10)℃,灰化并灼烧到质量恒定。以残留物的质量占煤样质量的百分数作为煤样的灰分。
(2)煤灰熔融性 煤灰熔融性和煤灰黏度是动力用煤的重要指标。煤灰熔融性习惯上称作煤灰熔点,但严格来讲这是不确切的,因为煤灰是多种矿物质组成的混合物,这种混合物并没有一个固定的熔点,而仅有一个熔化温度的范围,开始熔化的温度远比其中任一组分纯净矿物质熔点为低。这些组分在一定温度下还会形成一种共熔体,这种共熔体在熔化状态时,有熔解煤灰中其他高熔点物质的性能,从而改变了熔体的成分及其熔化温度。
煤灰的熔融性和煤灰的利用取决于煤灰的组成。煤灰成分十分复杂,主要有SiO2,Al2O3,Fe2O3,CaO,MgO,SO3等,如下所示:
我国煤灰成分的分析:
大量试验资料表明:SiO2含量在45%~60%时,灰熔点随SiO2含量增加而降低;SiO2在其含量<45%或>60%时,与灰熔点的关系不够明显。Al2O3在煤灰中始终起增高灰熔点的作用。煤灰中Al2O3的含量超过期30%时,灰熔点在1500℃。灰成分中Fe2O3,CaO,MgO均为较易熔组分,这些组分含量越高,灰熔点就越低。灰熔点也可根据其组成用经验公式进行计算。
2.7.1.3 煤的挥发分和固定碳
煤样在规定条件下隔绝空气加热,煤中的有机物质受热分解出一部分分子量较小的液态(此时为蒸气状态)和气态产物,这些产物称为挥发物。挥发物占煤样质量的分数称为挥发分产率或简称为挥发分。挥发分主要是煤中所含的水、二氧化碳、氟、氯、硼、硫等物质热分解的产物,评价煤质时为了排除水分、灰分变化的影响,须将分析煤样挥发分换算为以可燃物为基准的挥发分,以符号Vr表示。换算分式为:
Vr=Vf×100/(100-Wf-Af)
式中 Vr——可燃基(无水无灰基)挥发分,%;
Vf——分析基挥发分,%;
Wf——分析煤样水分,%;
Af——分析煤样灰分,%。
挥发分随煤化程度升高而降低的规律性十分明显,可以初步估计煤的种类和化学工艺性质,而且挥发分的测定简单、快速。几乎世界各国都采用可燃基挥发分(Vr)作为煤炭工业煤分类的第一分类指标。挥发分高可以说明煤里含的可燃气体和液体多少。
根据煤中含有的挥发性成分多少来分类,可以分为:
①贫煤,无烟煤(含挥发分低于12%);
②瘦煤(含挥发分为12%~18%);
③焦煤(含挥发分为18%~26%);
④肥煤(含挥发分为26%~35%);
⑤气煤(含挥发分为35%~44%);
⑥长焰煤(含挥发分超过42%)。
挥发分的分析结果常受煤中矿物质的影响。所以当煤中碳酸盐含量较高时,矿物质在高温下分解出来CO2,结合水等也包括在挥发分内。所以当煤中碳酸盐含量较高,分解出来的CO2产率大于2%时,需要对煤的挥发分进行校正。也可在测定挥发分之前,用盐酸处理分析煤样,使煤中碳酸盐事先分解。在我国大多数煤中,黏土矿物,高岭土在560℃析出的结合水也算入挥发分,因此黏土矿物含量高的煤所测出的挥发分通常偏高。
称取一定量的空气干燥煤样,放在带盖的瓷坩埚中,在(900±10)℃下,隔绝空气加热7min。以减少的质量占煤样质量的百分数,减去该煤样的水分含量作为煤样的挥发分。
固定碳就是测定挥发分后残留下来的机物质的产率,可按下式算出:Cgd=100%-(Wf+Af+Vf)。
根据挥发分测定后的焦渣可知,泥炭、褐煤、烟煤中长焰煤、贫煤及无烟煤没有粘结性;烟煤中气煤、肥煤、焦煤、瘦煤都有粘结性,可作为炼焦煤,而其中肥煤和焦煤没有粘结性最好,其坩埚焦熔融,粘结良好且具有膨胀性。
在我国泥炭中干燥无灰基碳含量为55%~62%;成为褐煤以后碳含量就增加到60%~76.5%;烟煤的碳含量为77%~92.7%;一直到高变质的无烟煤,碳含量为88.98%。个别煤化度更高的无烟煤,其碳含量多在90%以上,如北京、四望峰等地的无烟煤,碳含量高达95%~98%。
根据碳含量的多少,可以把煤分为如下几类:无烟煤(含碳95%左右)、烟煤(含碳70%~80%)、褐煤(含碳50%~70%)、泥煤(含碳50%~60%)。煤的碳含量越高,燃烧热值也越高,质量越好。
褐煤又名柴煤,它是煤化程度最低的煤。其特点是水分高、密度小、挥发分高、不粘结、化学反应性强、热稳定性差、发热量低,由于它富含挥发分,所以易于燃烧并冒烟,含有不同数量的腐殖酸。多被用作燃料、气化或低温干馏的原料,也可用来提取褐煤蜡、腐殖酸,制造磺化煤或活性炭。一号褐煤还可以作农田、果园的有机肥料。
烟煤:该种煤含碳量为75%~90%,不含游离的腐殖酸,大多数具有粘结性;发热量较高,燃烧时火焰长而多烟,多数能结焦,挥发物为10%~40%。相对密度1.25~1.35,热值为27170~37200kJ/kg(6500~8900kcal/kg)。
挥发分含量中等的称作中烟煤;较低的称作次烟煤。烟煤燃烧时火焰较长而多烟,煤化程度较大,外观呈灰黑色至黑色,粉末从棕色到黑色。
根据挥发分含量、胶质层厚度或工艺性质,可分为长焰煤、气煤、肥煤、焦煤、瘦煤、贫煤、无烟煤等。
肥煤:具有很好的粘结性和中等及中高等挥发分,加热时能产生大量的胶质体,形成大于25mm的胶质层,结焦性最强。用这种煤来炼焦,可以炼出熔融性和耐磨性都很好的焦炭,但这种焦炭横裂纹多,且焦根部分常有蜂焦,易碎成小块。由于粘结性强,因此,它是配煤炼焦中的主要成分。
焦煤:具有中低等挥发分和中高等粘结性,加热时可形成稳定性很好的胶质体,单独用来炼焦,能形成结构致密、块度大、强度高、耐磨性好、裂纹少、不易破碎的焦炭。但因其膨胀压力大,易造成推焦困难,损坏炉体,故一般都作为炼焦配煤使用。
瘦煤:具有较低挥发分和中等粘结性。单独炼焦时,能形成块度大、裂纹少,抗碎强度较好,但耐磨性较差的焦炭。因此,用它加入配煤炼焦,可以增加焦炭的块度和强度。
贫瘦:煤挥发分低,粘结性较弱,结焦性较差。单独炼焦时,生成的焦粉很多。但它能起到瘦化剂的作用。故可作炼焦配煤使用,同时,也是民用和动力的好燃料。
贫煤:具有一定的挥发分,加热时不产生胶质体,没有粘结性或只有微弱的粘结性,燃烧火焰短,炼焦时不结焦。主要用于动力和民用燃料。在缺乏瘦料的地区,也可充当配煤炼焦的瘦化剂。
无烟煤:含碳量为95%左右,它是煤化程度最高的煤。挥发分低、密度大、硬度高、燃烧时烟少火苗短、火力强,通常作民用和动力燃料。质量好的无烟煤可作气化原料、高炉喷吹和烧结铁矿石的燃料,以及用于制造电石、电极和碳素材料等。
2.7.2 焦炭
烟煤在隔绝空气的条件下,加热到950~1050℃,经过干燥、热解、熔融、粘结、固化、收缩等阶段最终制成焦炭,这一过程叫高温炼焦(高温干馏)。
冶金焦是高炉焦、铸造焦、铁合金焦和有色金属冶炼用焦的统称。由于90%以上的冶金焦均用于高炉炼铁,因此往往把高炉焦称为冶金焦。铸造焦是专用于化铁炉熔铁的焦炭。铸造焦是化铁炉熔铁的主要燃料,其作用是熔化炉料并使铁水过热,支撑料柱保持其良好的透气性。铸造焦应具备块度大、反应性低、气孔率小、具有足够的抗冲击破碎强度、灰分和硫分低等特点。
焦炭的工业分析:水分、灰分、挥发分、固定碳、硫分、磷分等;焦炭的热性质:高温转鼓、焦炭的CO2反应性。不同用户对焦炭块度有不同的要求。
60~80mm:用于铸造;
40~60mm:用于大型高炉;
25~40mm:用于高炉、耐火竖窑;
10~25mm:用于小高炉、发生炉等;
5~10mm:用于铁合金;
0~5mm:用于烧结。
为适应不同用户要求,必须将焦炭通过筛分进行分级。
2.7.3 气体燃料
(1)焦炉煤气 经清洗过滤后的焦炉煤气,其焦油含量为0.005~0.02g/m3(煤气温度为25~30℃时),干煤气的发热值为4000~4200kcal/m3。
(2)高炉煤气 高炉煤气是炼铁过程的副产品,含有大量的氮、二氧化碳等惰性气体(占63%~70%),因此,它的发热值不高,一般为850~1100kcal/m3。一般要求高炉煤气的含尘量不大于30mg/m3,煤气温度在40℃以下。煤气压力取决于高炉构造特点及其操作制度,在一般情况下,输送到球团厂的煤气压力在250~300mmH2O(1mm H2O=9.80665Pa)。
(3)混合煤气 混合煤气一般由焦炉煤气和高炉煤气混合组成。它的发热值取决于高、焦炉煤气混合比例,一般在1200~3000kcal/m3范围内。
(4)天然气 天然气是一种发热值很高的气体燃料,它的主要可燃物质是甲烷(CH4),含量达90%以上,发热值为8000~9000kcal/m3。
石油液化气发热量为92100~121400kJ/m3。
高炉煤气、转炉煤气和焦炉煤气是炼钢、炼铁和炼焦生产中的副产品,每生产1t生铁可产生2100~2200m3高炉煤气;每炼1t钢可产生50~70m3转炉煤气;每炼1t焦炭可产生300~320m3焦炉煤气。
(5)标煤 标煤是标准煤(standard coal)的简称,由于各种燃料燃烧时释放能量存在差异,国际上为了使用方便,统一标准,在进行能源数量、质量的比较时,将煤炭、石油、天然气等都按一定的比例统一换算成标准煤来表示(1kg标准煤的热值为29270kJ,即每千克标准煤热值为29270000J)。
标煤换算:
1t原油=1.43t标准煤
1000m3天然气=1.33t标准煤
1t原煤=0.714t标准煤
2.7.4 液体燃料
常用的液体燃料为重油,是石油加工后的一种残油,呈暗黑色,密度为0.9~0.96cm3/g,具有发热值高(大于9000 kcal/kg)、黏性大等特点。
重油作为燃料有运输便利、使用安全等优点,但需一套供油系统,与气体燃料比较,操作管理较不方便。
重油的黏度对油泵、喷油嘴的工作效率和耗油量都有影响。黏度太大,则油泵及喷嘴的效率低,喷出油的速度慢,雾化不良,燃烧不完全,影响喷嘴使用寿命,增加油的消耗量。重油黏度随温度升高而降低,加热温度一般在60~90℃,即黏度在7~10°E之间。
存在于重油中的硫,主要以有机硫化物的形态存在,如硫醇、硫醚、二硫化物等。这些硫化物气体在点火时,会残留于球团矿内,影响球团矿的质量,故重油中的含硫量越低越好。