2.3 丁苯橡胶
2.3.1 SBR是什么
丁苯橡胶(butadiene-styrene rubber,SBR)是丁二烯(butadiene)和苯乙烯(styrene)两种单体通过乳液共聚或溶液共聚而得到的弹性高聚物。
2.3.2 SBR的分类品种
SBR的品种很多,通常根据聚合方法、填料品种、苯乙烯单体的投料量(与含量相关)等分为几个类型,如图2-12所示。
图2-12 SBR的分类
2.3.2.1 按聚合方法和条件分类
根据聚合方法的不同,可将SBR分为:乳聚SBR(ESBR)和溶聚SBR(SSBR)两大类。其中,前者产量大,使用极为普遍,后者在20世纪60年代开始工业化生产,近期有了较大发展(适用于绿色轮胎)。
乳聚SBR又可分为:高温ESBR(50℃聚合)和低温ESBR(5℃聚合)两类。其中,低温ESBR的性能好、产量大,应用普遍,而高温ESBR已趋于淘汰;溶聚SBR因催化剂和聚合条件的不同,又有无规型、嵌段型和无规与嵌段并存的三大类。
2.3.2.2 按填料品种分类
根据SBR填充材料的不同分为:充炭黑SBR、充油SBR和充油充炭黑SBR。
2.3.2.3 按苯乙烯投料量分类
SBR按聚合时的苯乙烯投料量可分为:丁苯-10、丁苯-30、丁苯-50等品种(10、30、50等数字表示聚合时苯乙烯单体投入的质量分数)。其中,丁苯-30(实际苯乙烯含量为23.5%)是最常使用的,它的综合性能最好。
表2-4列出了常见乳聚SBR的主要品种及特点。
表2-4 乳聚SBR的主要品种及特点
2.3.3 SBR的结构特点
SBR的化学结构式为:
SBR分子结构中,丁二烯和苯乙烯结构单元随机排列,呈无序结构;同时,丁二烯有顺式-1,4、反式-1,4和1,2三种加成结构,致使SBR分子链的规整性差,不能结晶。
丁二烯的各种结构含量随聚合条件的变化有很大不同。表2-5对不同类型SBR的结构特征作了对比,从表2-5中可知,低温乳聚SBR的丁二烯结构单元主体结构为反式-1,4结构,结构类型的单一性较强,这也是低温SBR性能优于高温SBR的重要原因之一。
表2-5 不同类型SBR的结构特征
低温乳聚SBR与NR一样,也为不饱和碳链橡胶,但与NR相比,其双键数目较少,且不存在甲基侧基及推电子作用,双键的活性也较低;由于其分子主键上引入了庞大的苯基侧基,并存在丁二烯-1,2结构形成的乙烯侧基,因此空间位阻大,分子链的柔性较差;此外,其平均分子量较低,分子量分布较窄。
2.3.4 SBR的性能
2.3.4.1 低温乳聚SBR的物理性质
低温乳聚SBR为浅褐色或白色(非污染型)弹性体,微有苯乙烯气味,杂质少,质量较稳定。其密度因生胶中苯乙烯含量不同而异:如丁苯-10的密度为0.919g/cm3,丁苯-30为0.944g/cm3。能溶于汽油、苯、甲苯、氯仿等有机溶剂中。
2.3.4.2 低温乳聚SBR的使用性能
由于低温乳聚SBR是非结晶橡胶,因此无自补强性,纯胶硫化胶的拉伸强度很低,只有2~5MPa,必须经高活性补强剂补强后才有使用价值,其炭黑补强硫化胶的拉伸强度可达25~28MPa。
由于低温乳聚SBR分子结构较紧,特别是庞大苯基侧基的引入,使分子间作用力加大,所以其硫化胶比NR有更好的耐磨性、耐透气性,但也导致弹性、耐寒性、耐撕裂性(尤其是耐热撕裂性)差,多次变形下生热大,滞后损失大,耐屈挠龟裂性差(指屈挠龟裂发生后的裂口增长速度快)。
由于低温乳聚SBR是碳链胶,取代基属非极性基范畴,因此是非极性橡胶,耐油性和耐非极性溶剂性差。但由于结构较紧密,所以耐油性和耐非极性溶剂性、耐化学腐蚀性、耐水性均比NR好。又因含杂质少,所以电绝缘性也比NR稍好。
2.3.4.3 低温乳聚SBR的工艺性能
由于聚合时控制了分子量在较低范围,大部分低温乳聚SBR的初始门尼黏度值较低,在50~60,因此可不经塑炼,直接混炼。
由于其分子链柔性较差,分子量分布较窄,缺少低分子量级分的增塑作用,因此加工性能较差,表现为:混炼时,对配合剂的湿润能力差,温升高,设备负荷大;压延、压出操作较困难,半成品收缩率或膨胀率大;成型贴合时自黏性差等。
由于其是不饱和橡胶,因此可用硫黄硫化,与NR和顺丁橡胶的并用性能好,但因不饱和程度比NR低,因此硫化速率较慢,而加工安全性提高,表现为不易焦烧、不易过硫、硫化平坦性好。
2.3.5 SBR的应用
低温乳聚SBR成本低廉,其力学性能和加工性能的不足之处,可通过调整配方和工艺条件而得到改善,所以迄今仍是世界上产量和消耗量最大的合成橡胶。其中丁苯-30在多数场合下可以部分或全部地代替NR,制造各种轮胎和其他橡胶工业制品,如胶管、胶带、电缆等,也可用于制造日常生活用品,如胶鞋等;丁苯-10主要用于耐寒制品,丁苯-50多用于制造硬质橡胶制品、海绵制品和鞋底等。
无规型,即通用型溶聚SBR,可用于轮胎、鞋类和工业橡胶制品;嵌段型属热塑性弹性体;无规型与嵌段并存型是新型溶聚SBR,乙烯基含量高,其特点是滚动阻力小,且抗湿滑性小。