电化学基础教程(第二版)
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2.1 电学基础知识

2.1.1 电场与电势

(1)电荷与库仑定律。电是一种笼统的说法,实际上通常所说的“电”指的是电荷,它来源于原子内部。物体含有等量的两种电荷:正电荷和负电荷。由于电荷的这种平衡,物体是呈电中性的。如果两种类型的电荷不平衡,则有净电荷,我们就说物体带电,以表明其电荷的失衡或有净电荷。

就像质量一样,电荷也是粒子的基本性质。原子中电子带负电荷,质子带正电荷,大小都为e。元电荷e是自然界的重要常量之一(e=1.60×10-19C)。虽然夸克和反夸克具有±e/3或±2e/3的电荷,但很明显它们不能被单独探测到,所以不把它们的电荷取为元电荷。

如果想让一个物体带电,可以通过摩擦、感应、加热、光照等方式使电子在物体间转移。粒子失去电子带正电,得到电子带负电。电子或荷电粒子的定向移动形成电流。当然,如果质子能从原子核里跑出来,物体也会带电,不过实际中很少有这样的情况发生。

实验证明,当一种电荷出现时,必然有等量的异号电荷出现;当一种电荷消失时,也必然有等量的异号电荷同时消失。例如用丝绸摩擦玻璃棒时,正电荷出现在棒上,等量的负电荷必然出现在丝绸上。在一个与外界没有电荷交换的系统内,不论发生什么样的过程,系统内一切正、负电荷的总和是保持不变的,这就是电荷守恒定律。

设两个相距r的点电荷具有电量q1q2,则它们之间吸引或排斥的静电力大小为:

式中,ε=ε0εr,表示电荷所在介质的介电常数;ε0为真空介电常数;εr为该介质的相对介电常数。上式以法国物理学家库仑名字命名,叫做库仑定律。

(2)电场。将带电体置于空间,其周围空间将发生电性改变(称为场的畸变),其他带电体会因此而感受到力的作用,这种发生电性改变的空间叫做电场。

电场已被证明是一种客观实在,它也具有能量、质量和动量,它以光速运动(或传播)。现代量子场论明确指出,物质存在的两种基本形式中,场比微粒更为基本。

电场的基本性质是对场中的其他电荷施有作用力,于是电荷之间通过电场相互作用。具有电量q的点电荷产生的场强为:

均匀带电球壳内部场强为零,如果带电粒子放在均匀带电球壳的内部,则它不受来自球壳的静电力作用。均匀带电球壳吸引或排斥球壳外的带电粒子,就好像全部的球壳电荷都集中在其中心一样,即其外部场强与电荷都集中球心产生的场强相同。

(3)电势能、电势、电势差。与物体在重力场中具有重力势能一样,电荷在电场中也具有相应的电势能。当电荷的位置变动时,电场做功,电势能随之改变。我们用电场力的功作为电势能变化的量度。电势能的减少量等于电场力所做的功。电势能是一个相对量,要决定电荷在电场中某一点的电势能,必须先选择一个参考点,并设该点的电势能为零。一般这个参考点可任意选择。

在电场中,逆向施加与电场力平衡的外力把+1C的试探电荷从零电势参考点(一般选无穷远处为零电势参考点)沿任意路径移到场点A,此过程中外力做的功定义为A点的电势VA。或者说,A点的电势VA为把单位正电荷从场点A沿任意路径移到无穷远处电场力作的功。当外力做功为1J时,VA=1V,即1V=1J·C-1

试验电荷在任何静电场中移动时,电场力做的功仅与这个电荷的电量以及起点和终点位置有关,与路径无关。在电场力推动下,正电荷从电势高处向低处移动,负电荷从电势低处向高处移动。因为电场力做功电势能减少,所以,对于电子来说,电势升高,电势能降低;电势降低,电势能升高。

任意两点AB的电势之差称为电势差,通常也称为电压。即AB两点间的电势差等于把单位正电荷从A点移到B点电场力所做的功。应当指出,电势只有相对意义,而电势差却有绝对意义。改变所选择的零电势参考点的位置,电场中各点的电势数值将随之改变,但两点之间的电势差却与零电势参考点的选择无关。

2.1.2 导体及其在电场中的性质

能导电的物体称为导体。电化学体系离不开导体。因此,在讨论电化学体系以前,应当先了解导体的性质。

有些导体靠电子传送电流,可称之为电子导体或第一类导体。金属、碳材料(如石墨、乙炔黑、石墨烯等)、半导体、高分子导电聚合物(如聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等)等都属于这类导体。另一类导体靠离子移动实现导电,称为离子导体或第二类导体,例如电解质溶液、熔融电解质、室温离子液体、无机固体电解质、聚合物电解质等。电化学的电极体系就是由一个电子导体(电极)和一个离子导体(电解质)相接触而构成。

导体和电介质(也称绝缘体)在电性质方面的差异是巨大的,导体有载流子——自由电子或离子,而绝缘体没有。一般金属良导体的电导率要比玻璃、塑料等电介质大1020倍。

导体中存在可在电场作用下移动的电荷。当这些电荷受电场力作用时,会产生有规则的定向运动,形成电流。当这些电荷不做宏观的定向运动,即导体无电流时,我们说导体处于宏观的静电平衡状态。导体处于静电平衡就要求导体内的电荷不受电场力作用而移动,即导体内各处的电场强度必须为零。

从导体内部各处的场强为零这一必要条件出发,可以推论、概括出静电平衡时导体的电场和电荷分布情况:①导体是等势体,导体的表面是等势面;②导体表面任一点的场强方向都垂直于该点表面;③导体内部不带电,如果导体带电或出现感应电荷,这些电荷只能分布在导体表面;④导体表面任意处的面电荷密度均与该处的场强成正比。

两个互不连接的导体构成的闭合、或近似闭合的导体空腔称为电容器,这两个导体称为电容器的两极板。例如平行板电容器、同轴柱形电容器等。电容器的电容是使电容器两极板之间具有单位电势差所需的电量。电容描绘电容器储存电能的能力,取决于电容器的形状、大小、相对位置等几何性质,与是否带电、带电状态如何无关,与外围其他带电体亦无关。电容器的电容还与其中填充的电介质的电容率有关。