石油加工生产技术
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第一节 延迟焦化工艺原理

在延迟焦化装置流程中,主要有反应系统和分馏系统,反应系统主要的设备是焦炭塔,其内部发生减压渣油所含有组分的烃类反应,有以下几类。

一、烷烃

烷烃的热反应主要表现在C—C键和C—H键的断裂,并有以下特点:

①C—C键较C—H键易断裂;

②随着烷烃分子增大,C—C键和C—H键的热稳定性下降,易断裂;

③异构烷烃中的C—C键和C—H键都较正构烷烃易断裂;

④长链烷烃中,越靠近中间的C—C键越易断裂。

烷烃的热反应随着反应深度的加深,产物中小分子烷烃含量增加,正构烷烃含量增加,异构烷烃含量减少,烯烃含量增加。

二、芳香烃

反应时,带有侧链的芳香烃先断侧链,侧链越长,越易断裂。侧链断开后的芳香烃,热稳定性最好。一般条件下芳环不会断裂,但是会与烯烃发生缩合反应,生成环数更多的稠环芳烃,直至生成焦炭。

三、环烷烃

环烷烃的稳定性居于烷烃和芳香烃之间,它在高温下既可发生裂解反应,又可发生脱氢反应。裂解反应中,环烷烃一般先断侧链,侧链越长,越易断裂。环烷烃的断裂,多环开环易于单环开环,环烷烃的断裂将生成烯烃及二烯烃。在环烷烃的脱氢反应中,也是多环易于单环,单环环烷烃脱氢需在600℃以上才能进行,但双环环烷烃在500℃左右就能发生,生成环烯烃,然后进一步脱氢生成芳烃。

四、烯烃

减压渣油馏分中几乎不含有烯烃,但是延迟焦化过程是重油裂解反应过程,反应产物中会生成大量烯烃,烯烃的热反应也主要有裂解和缩合,而且这两种反应交叉进行,使得整体烃类的热反应变得很复杂。一般认为,在低温、高压下,烯烃主要进行叠合反应,当温度升高到400℃以上时,裂解反应表现突出,当温度超过600℃时,烯烃缩合生成芳烃。

总体来说,烃类的热反应是复杂的平行顺序反应,即裂解反应和缩合反应呈现动态不断进行。裂解反应使得产物中烃类分子越来越小,缩合反应生成分子越来越大的稠环芳烃,最终生成焦炭。烃类平行-顺序反应如图3-2所示。

图3-2 烃类平行-顺序反应

延迟焦化工艺的任务,是确定好反应时间和反应条件,实现良好的反应深度,使烃类平行-顺序反应中的汽油、柴油馏分产率最高。