3.5.3　稀释剂组成摆动效应

稀释剂组成的变化明显地影响络合萃取平衡，这就是稀释剂组成摆动效应的基础。稀释剂对络合萃取平衡的影响主要体现在三个方面。①稀释剂本身对溶质的物理溶解能力。②稀释剂对于萃合物的溶解性能。例如，三辛胺与有机酸可形成极性较强的离子对型萃合物。正辛醇和氯仿等分子中的质子可能同萃合物形成氢键，从而使萃合物在有机相中有一个稳定的环境，提高了包含正辛醇、氯仿等稀释剂的络合萃取剂对有机酸的分配系数。极性萃合物更容易溶解于极性较强的稀释剂中，包含极性较强稀释剂的络合萃取剂提供的分配系数会更高一些。包含非极性稀释剂的络合萃取剂提供的分配系数较低，有时络合萃取过程中还会出现萃合物浓度很高的“第三相”。③稀释剂对于络合剂的表观碱性（或酸性）的影响。稀释剂组成比例的不同，同样会因络合剂与稀释剂的相互影响而改变混合溶剂的表观碱性（或酸性），造成络合剂与待分离物质间的化学作用能大小的差异，从而影响络合萃取分配系数的大小。

King等^［22］指出，以叔胺Alamine 336为络合剂、氯仿-庚烷为稀释剂组成的混合溶剂萃取丁二酸时，稀释剂中氯仿组成比例的下降会使分配系数D明显下降。又如，利用0.3mol/L Alamine 336为络合剂萃取乳酸时，稀释剂为95％正辛醇+5％正十二烷时的分配系数值比含有5％正辛醇+95％正十二烷的相应值大近50倍^［23］。

利用稀释剂组成的摆动效应实现萃取-反萃过程，其典型流程如图3-5所示。稀释剂组成的变化由蒸馏操作完成。当然，极性稀释剂应该比惰性稀释剂容易挥发。此外，除去部分稀释剂使有机相与水相的相比减小，也有利于反萃过程的进行。

图3-5　利用稀释剂组成摆动效应的萃取-反萃流程

1—萃取器；2—精馏塔；3—再生器；4—料液；5—萃残液；6—再生溶剂；7—极性稀释剂；8—低组成比例极性稀释剂的溶剂；9—低组成比例极性稀释剂的负载溶剂；10—水；11—羧酸水溶液