三、媒染法

媒染又称媒介染色。在植物染料中，除少数几种外，大多数都对纤维不具有强烈的上染性，不能直接染色。必须借助金属盐类媒染剂，使染料分子中的配位基团和金属盐发生化学反应，色素才能以络合物的形式附着在纤维上。古代所用媒染剂见于古籍的有绿矾（皂矾）、明矾、石胆、涅、青矾、白矾、草木灰等。根据其化学组成，大致可分为铁离子媒染剂和铝离子媒染剂两大类。

铁离子媒染剂主要来源有三种：一是黄铁煤矿石的浆液或是锈蚀铁器的浆液；二是用黄铁煤矿石焙烧的绿矾；三是含铁的河泥。其中绿矾最为重要，因其能用于染黑，故又称皂矾。其化学组成为FeSO4·7H2O，易溶于水，可在空气中逐渐氧化成硫酸铁，其铁离子能与媒染染料中的配位基团络合。在中国古代众多应用矾中，这种矾的制造工艺是最早出现的，而它的出现很有可能就与染皂有关，甚至有学者认为“那时生产的绿矾实际上主要就是利用它来媒染皂黑”[注]。

铝离子媒染剂主要来源于明矾，亦即白矾。它系硫酸钾和硫酸铝的复盐，分子式是K2SO4·Al2（SO4）3·24H2O，入水即水解，生成氢氧化铝胶状物，其铝离子能与媒染染料中的配位基团络合。在自然界中并无明矾，它是人工焙烧白矾石的产物。我国开始焙制明矾的时间，有籍可查的，至少可追溯到汉代，在大约成书于西汉后期的《太清金液神气经》中的单方里曾明确提到使用明矾。少量来源于含铝离子植物的草木灰，历史上于烧灰作媒染剂的植物主要有藜、柃木、山矾、蒿等。据现代科学方法测定，它们之中均含有丰富的铝元素。

媒染不仅适用于染各种纤维，而且利用不同的媒染剂，同一种染料还可染出不同的颜色。如茜草不用媒染剂所染颜色是浅黄赤色；加入铝媒染剂，所染颜色是浅橙红至深红；加入铁媒染剂，所染颜色是黄棕色。荩草不用媒染剂所染颜色是黄色；加入铝媒染剂，所染颜色是艳黄色；加入铁媒染剂，所染颜色是黝黄色。紫草不用媒染剂织物不能上色；加入铝媒染剂，所染颜色是红紫色；加入铁媒染剂，所染颜色是紫褐色。皂斗不用媒染剂所染颜色是灰色；加入铝媒染剂则无效果；加入铁媒染剂，所染颜色是黑色。

就媒染具体工艺而言，又可分：同媒法、预媒法、后媒法和多媒法四种。

同媒法是将织物直接放在加有媒染剂的染液中染色，较有代表性的是《齐民要术》所载用地黄染御黄的方法。

“河东染御黄法：碓捣地黄根令熟，灰汁和之，搅令匀，搦取汁，别器盛。更捣滓，使极熟。又以灰汁和之，如薄粥，泄入不渝釜中，煮生绢数回，转使匀。举看有盛水袋子，便是绢熟。杼出着盆中，寻绎舒张。少时捩出，净搌去滓，晒极干。以别绢滤白淳汁和熟，杼出更就盆染之。急舒展令均，汁冷捩出，曝干则成矣。治釜不渝法：在醴酪条中，大率三升地黄，染得一匹黄，地黄多则好。柞柴、桑薪、蒿灰等物，皆得用之。”

整个工艺流程的构成如图1-3[注]：

图1-3　同媒法工艺流程

预媒法是将媒染剂溶于水，织物先在这个水溶液浸泡一段时间后取出，再放入染液入染。较有代表性的是紫草染色，这是因为紫草色素的化学成分主要是萘醌衍生物，如紫草醌和乙酰紫草醌，由于这两种紫草醌的疏水性侧键比较长，因此水溶性要差一些，采用预媒染的方法可得到较好的染色效果。

后媒法与预媒法正好相反，即先织物在染液中浸染一段时间后取出，再放入有媒染剂的水溶液浸泡。它的特点是先以亲和性不很强的染料上染，使染料在纤维上和染浴中达到平衡、匀染，然后用媒染剂使其在纤维表面形成络合，并可根据需要掌握后媒浓度，以达到适当的色彩。因此，它较之于同媒或预媒的优点在于匀染好，终点准。较有代表性的是槐米染油绿色，其法是先用槐米薄染织物，取出后再用青矾盖。在《天工开物》所记媒染所得诸色：紫色、金黄、茶褐、大红官绿、油绿、包头青色、玄色诸色等皆采用后媒法（见表1-3）。

表1-3　《天工开物》所载媒染工艺

多媒法是指先用明矾预媒，然后染色，再用青矾后媒的媒染工艺。其原理是先使一些能与染料络合但得色较浅的媒染剂，如铝媒染剂，先与纤维以离子键结合；然后将预媒后的纤维染色，这样染料较易上染并与已有的金属离子络合；最后由得色较深的媒染剂盖上，如铁媒染剂，此金属离子就与大部分吸附在纤维表面的染料络合，或是将原来络合中的铝离子取而代之，从而获得较深、较匀、较牢的色泽。较有代表性的是《多能鄙事》卷四记载的“染明茶褐法”和“染荆褐法”，所述两种方法的染料配方和工艺过程如下：

“染明茶褐：用黄栌木五两，挫研碎，白矾二两研细。将黄栌依前苏木法作三次煎。亦将帛先矾了，然后下于颜色汁内染之，淋了时，将颜色汁煨热，下绿矾末汁内，搅匀，下帛，常要提转不歇，恐色不匀。其绿矾亦看色深浅旋加。”

“染荆褐：以荆叶五两，白矾二两，皂矾少许。先将荆叶煎浓汁，矾了绢帛，扭干，下汁内。皂矾看深浅旋用之。”

这两色的染法均采用了明矾预媒、绿矾后媒的多媒染色工艺。所染出的明茶褐和荆褐，皆系有光泽的褐色。其光泽即是明矾媒染产生的，因为明矾在水溶液中会慢慢水解生成胶状碱式硫酸铝或氢氧化铝，既可物理吸附某些染料分子，又可与含有螯合基团的有机染料分子生成深亮色沉淀色料。其褐色则是由绿矾媒染产生的，因为绿矾含有铁离子，与单宁化合会生成黑色鞣酸铁，所以绿矾的媒染作用主要是用于鞣质染黑；而且当绿矾水被吸附在纤维上后，经空气氧化，自身也会转变成棕黄色的Fe2O3，显然在此过程中它又兼起着发色作用，故它特别适宜媒染黑色和褐色[注]。不同媒染剂的用量，直接关系到所染绢帛色调是否纯正，《多能鄙事》所载表明当时多媒染色工艺水平是相当高的。

在上述几种媒染染色工艺中，视不同的植物染料，染色效果好坏不一。但就多数媒染染料而言，预媒法得色不牢，终点不准；同媒法不易染匀染准；后媒法速度较慢；相对的多媒法染色工艺更为合理。总之，媒染染料较之其他染料的上色率、耐旋光性、耐酸碱性以及上色牢度要好得多，它的染色过程也比其他染法复杂，媒染剂如稍微使用不当，染出的色泽就会大大地偏离原定标准，而且难以改染。必须正确地使用，才能达到目的。