现代氯碱技术手册
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1.2 基本氯碱产品及性质

1.2.1 烧碱的性质与应用

烧碱,化学名称氢氧化钠,又称火碱、片碱、苛性钠,为无色透明结晶体,有块状,片状或粒状,熔点318.4℃,沸点1390℃,密度2.13g/cm3。烧碱具有如下性质:具有很强的吸湿性,可用作干燥剂,但是不能干燥二氧化硫、二氧化碳和氯化氢气体。易溶于水,溶解时放出大量的热,水溶液滑腻、呈强碱性。暴露空气中易吸潮,最后全部溶成黏稠状液体。也溶于乙醇、甘油,不溶于丙酮、液氨和乙醚。腐蚀性极强,能破坏纤维、有机组织,高温下能腐蚀碳钢。氢氧化钠能吸收空气中二氧化碳生成碳酸氢钠和碳酸钠。氢与酸接触能发生剧烈中和反应,放出大量的热,生成盐类。有强烈刺性,其粉尘或烟雾刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,黏膜糜烂、出血和休克。

烧碱是重要的基础化工原料,最初用于肥皂的制造,后逐渐用于日用、轻工、纺织、化工、医药等领域。使用烧碱最多的行业是化学品制造,其次是造纸、炼铝、炼钨、人造丝、人造棉和肥皂制造业。另外,在生产染料、塑料、药剂及有机中间体,旧橡胶的再生,制取金属钠、硼砂、铬盐、锰酸盐、磷酸盐等,也要使用大量的烧碱。

1.2.2 氯的性质与应用

氯元素符号Cl,原子序数17,原子量35.453,外围电子排布3s23p5,位于第三周期第ⅦA族。氯原子半径99pm,Cl-半径181pm,第一电离能1251kJ/mol,电负性为3.0,主要化合价-1、0、+1、+3、+5、+7。1774年瑞典人舍勒用盐酸与二氧化锰反应制得氯气,但不知道它是什么。1808年英国人戴维确定氯气是一种单质,确定了氯元素的存在。氯主要以氯化钠的形式存在于海水、盐湖和岩盐矿中,由35Cl和37Cl两种稳定同位素组成,在地壳中的丰度为0.14%。氯气在工业上用电解饱和食盐水制得,实验室常用浓盐酸与二氧化锰共热制备。

单质氯以双原子分子Cl2组成,为黄绿色气体,有毒,有剧烈窒息性、刺激性臭味,密度 3.214g/L,熔点-100.98℃,沸点-34.6℃,离解能246.7kJ/mol。液态氯为金黄色液体,固态氯为四方晶体。20℃时在水中的溶解度为7.29g/L,氯的水溶液呈黄绿色,部分水解成盐酸、次氯酸(HClO),后者有强氧化性、杀菌性、漂白性。氯气易溶于二硫化碳、四氯化碳等有机溶剂。在低温下,干燥的氯气化学性质不十分活泼,有痕量水存在时,活泼性急剧增加,能与所有金属化合,能与氧、氮、碳以外的非金属单质直接化合,生成氯化物。氯气具有强的氧化能力,能与有机物和无机物进行取代和加成反应,同许多金属和非金属能直接反应,与碱反应生成盐酸盐和次氯酸盐,如:

加热时氯气与碱反应生成盐酸盐和氯酸盐,与饱和烃发生取代反应,与不饱和烃发生加成反应。

危险性:不燃,但遇可燃物会燃烧、爆炸。

侵入途径:吸入、眼睛及皮肤接触。

健康危害:严重刺激皮肤、眼睛、黏膜;高浓度时有窒息作用,引起喉肌痉挛、黏膜肿胀、恶心、呕吐、焦虑和急性呼吸道疾病、咳嗽、胸痛、呼吸困难、支气管炎、肺水肿、肺炎,甚至因喉肌痉挛而死亡。

氯气用途非常广泛,用于饮用水消毒及制漂白粉、盐酸、盐酸盐、农药、塑料、有机溶剂、染料、化学试剂,还用于漂白纸浆和布匹、稀有金属和纯硅的提炼。

1.2.3 氢的性质与应用

氢的元素符号为H,原子序数为1,原子量1.0079,核外电子排布为1s1,电离能为1306.47kJ/mol,电负性为2.1。氢在元素周期表中位于第一周期第ⅠA族。氢在自然界中有三种同位素(氕、氘、氚),其中1H(氕)相对丰度为99.985%,2H(氘,也叫重氢)相对丰度为0.016%,这两种氢是在自然界中稳定的同位素。从核反应中还能找到质量数为3的同位素3H(氚,也叫超重氢),它在自然界中含量极微。氢在自然界中主要以化合物形式存在,其中以水和糖类为主,在大气中含量极微[体积分数为(5×10-5)%],在地壳里的丰度为0.76%。根据光谱分析,在太阳和某些星球的大气中含有大量氢气。1776年,英国化学家卡文迪许用金属与酸作用时发现了氢。氢原子是结构最简单的原子。氢是元素中最轻的元素。氢气的分子式为H2,氢气在通常状况下为无色、无味的气体,氢气的密度为0.0899g/L,液氢的密度为0.070g/cm3,熔点-259.14℃,沸点-252.4℃,氢气是最轻的气体(密度最小),微溶于水(0℃时,每体积水溶解0.0214体积氢气)。氢气在低温下较不活泼,除非有合适的催化剂;在高温下则变得高度活泼,能燃烧,并能与许多金属和非金属直接化合。氢气有很大的扩散速度,容易通过各种细小的空隙,如钢板。高扩散速度使氢气有高导热性,用氢气冷却物体比用空气冷却约快6倍。氢分子通过电弧或高温,都能离解成氢原子,氢原子在金属表面很快又结合成氢分子,同时放出大量的热,形成氢原子火焰,温度可高达3500℃。

氢气有可燃性,它在空气中燃烧生成水并放出大量的热,当空气中含4.1%~75%(体积分数)氢气时,点火则发生爆炸。氢气与氧气按一定比例混合时即得爆鸣气,因此,点燃氢气前必须检验氢气的纯度,保证安全。氢气可以与氟、氯、溴、碘、硫、氮等很多非金属化合生成气态氢化物,其中氢为+1价。氢气还能与一些碱金属、碱土金属化合生成固态金属氢化物,如LiH、NaH、KH、CaH2、BaH2等,在这些化合物中氢为-1价,这些氢化物属于离子型化合物。氢气有还原性,在一定温度下,氢气可以从某些金属氧化物或非金属氧化物中夺取氧,用氢气可使氧化钨还原为金属钨。在一定温度下,也可从某些金属氯化物或非金属氯化物中夺取氯,使金属或非金属还原出来。氢气还可与不饱和烃及其衍生物发生加成反应。钯和某些合金(如LaNi5等)能大量“吸收”氢气,在一定条件下氢气又可以被释放出来,因此钯和这些合金可用作氢气的储运材料。

氢气是重要的化工原料,可用于合成氨、合成盐酸以及有机合成等。在高温下用氢将金属氧化物还原以制取金属,与其他方法相比,产品的性质更易控制,同时金属的纯度也高,故氢气广泛用于钨、钼、钴、铁等金属粉末和锗、硅的生产。氢气或氢氦混合气体可用来充填气球,氢气可用来制燃料电池,液氢和液氧可用作火箭的高能燃料,氢原子火焰可用来焊接金属。