烧结球团理论与工艺
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2.5 熔剂

2.5.1 烧结用熔剂

烧结加熔剂的目的:

①改善烧结过程、强化烧结,提高烧结矿产量、质量。

②可以向高炉提供自熔性或高碱度的烧结矿,强化高炉生产。

熔剂(图2-6)的种类及性质介绍如下。

图2-6 熔剂分类

(1)石灰石(CaCO3

①颜色为白色或乳白色,手感较好。

②硬脆,易破碎。

③入厂粒度要求<100mm,烧结要求<3mm占90%。

(2)白云石(CaCO3·MgCO3

①颜色为淡黄色或灰白色,有玻璃光泽,扎手。

②硬,难破碎。

③入厂粒度要求<100mm,烧结要求<3mm占90%.

(3)生石灰(CaO) 是石灰石高温煅烧后的产品,颜色为白色,吸水性强。目前,很多烧结厂用生石灰作为烧结熔剂,可强化烧结过程。生石灰遇水后,发生消化反应生成消石灰,消石灰表面呈胶体状态,吸水性强,粘结性大,可以改善混合料的成球性,同时,消化过程放出热量,可以提高料温,减少烧结过程的过湿现象。生石灰的用量一般为3%~5%。用量过多,其强化效果不明显,还对烧结矿强度带来不利影响。

(4)消石灰[Ca(OH)2] 添加困难,环境污染严重,较少使用。

(5)橄榄石/蛇纹石 这类熔剂同时带入两种造渣成分,即MgO和SiO2,可使造块产品质量提高。蛇纹石化学式:Mg6[Si4O10](OH)8;成分含量:MgO 43.6%、SiO2 43.6%、H2O 13.1%。蛇纹石是调整烧结矿MgO和SiO2含量的原料,主要由叶蛇纹石和纤维蛇纹石组成。纤维蛇纹石的结构水排出温度较低,不利于烧结过程和烧结矿冶金性能的改善,因此烧结工艺应选用纤维蛇纹石含量较低的品种。降低蛇纹石的粒度,有利于改善烧结过程和烧结矿冶金性能,烧结用蛇纹石的粒度最好控制在0~1mm之间。

(6)石英石 用于补充铁矿中SiO2的不足,尤其在有色金属冶金中需酸性渣冶炼时的原料造块中广泛使用。

2.5.2 球团添加剂

添加剂的使用是为了改善球团的化学成分,特别是其造渣成分。有些添加剂还具有粘结性,如石灰及钙镁化合物、返料、粘结性特别高的矿石。添加剂应用较多的是石灰石和消石灰。石灰石作为球团原料添加之前,要磨细,使其粒度达到比表面积为2500~4000cm2/g,通常采用干磨方式。添加石灰石的目的是为了调节球团碱度。消石灰既是粘结剂,又是碱性添加剂。

白云石、石灰石也作为补充的碱性添加剂使用。白云石是与方解石同晶形的混合晶体。在球团焙烧过程中,碱性添加剂先同酸性脉石成分反应,在铁氧化物颗粒之间生成中性或碱性基质。

熔剂性球团是一个正在日益引起全世界钢铁厂家注意的课题。美国一些钢铁公司一直致力于熔剂性球团的生产。1962年,一些公司在共和矿的链箅机-回转窑球团厂生产了约35000t仅添加石灰石的熔剂性球团。用这种球团和其他球团进行的高炉冶炼试验,不能显示出生产熔剂性球团所多投入的资金是否能取得补偿,也无从证明在长期性的基础上,在这些工厂生产熔剂球团所需的投资是否合理、合算。

由于某些炼钢厂不断成功地使用了熔剂性球团,以及要求降低铁水和钢的成本、提高钢材质量这一经济发展形势,促使对熔剂性球团的使用进行了更深入的研究。

所谓熔剂性球团矿,通称自熔性球团矿或碱性球团矿,是指在配料过程中添加有含CaO的矿物生产的球团矿(四元碱度大于0.90)。

熔剂性球团矿,正常情况下,主要矿物是赤铁矿。铁酸钙粘结相的数量随碱度的不同而不同,此外,还有少量硅酸钙。含MgO较高的球团矿中,还有铁酸镁,由于FeO可被MgO置换,实际上为镁铁矿,可以写成(Mg·Fe)O·Fe2O3

熔剂性球团矿的焙烧温度较低,在此温度下停留时间较短时,它的显微结构为赤铁矿连晶,以及局部由固体扩散而生成的铁酸钙。当焙烧温度较高及在高温下停留时间较长时,则形成赤铁矿和铁酸钙的交织结构。因为铁酸钙在焙烧温度下可以形成液相,故气孔呈圆形。

当有硅酸盐同时存在的情况下,铁酸盐只能在较低温度下才能稳定。1200℃时,铁酸盐在相应的硅酸盐中固熔,超过1250℃,铁酸盐发生下列反应:

CaO·Fe2O3+SiO2 CaSiO3+Fe2O3

Fe2O3再结晶析出,铁酸盐消失,球团矿中出现了玻璃体硅酸盐。

熔剂性球团矿与酸性球团矿相比,其矿物组成较复杂,除赤铁矿为主外,还有铁酸钙、硅酸钙、钙铁橄榄石等。焙烧过程中产生的液相量较多,故气孔呈圆形大气孔,其平均抗压强度较酸性球团矿低。