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第二节 苷类化合物
到目前为止,从龙血竭及其原植物中分离出的苷类成分已达60余个,主要是甾体皂苷和三萜皂苷类化合物。
1986年,杨崇仁等从海南龙血树的新鲜果实中分离得到4个甾体皂苷:(63)薯蓣皂苷、(64)纤细薯蓣皂苷、(65)22-甲基原薯蓣皂苷和(66)22-甲基原纤细薯蓣皂苷。1995年,王锦亮等从剑叶龙血树中也分离得到甾体皂苷:(67)新鲁斯可苷元1-O-α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-O-α-L-阿拉伯吡喃糖苷。
1999年,Mimaki Yoshihiro等从剑叶龙血树(Dracaena draco)中分离得到9个甾体皂苷,其中包括5个新的化合物:(68)(23S,24S)-spirosta-5,25(27)-diene-1β, 3β, 23, 24-tetrol 1-O-{O-(2,3, 4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-(1 → 2 )-α-L-arabinopyranosyl})24-O-β -D-fucopy-ranoside、(69)(23S, 24S)-spirosta-5, 25(27)-diene-1β,3β, 23, 24-tetrol 1-O-{O-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-α-L-arabinopyranoside}、(70)(23S, 24S)-spirosta-5, 25(27)-diene-1β, 3β, 23, 24-tetrol 1-O-{O-(4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-α-L-arabinopyranoside}、(71)(23S)-spirosta-5, 25(27)-diene-1β, 3β, 23, 24-tetrol 1-O-{O-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-O-α-L-arabinopyranosyl}、(72)(23S)-spirosta-5, 25(27)-diene-1β, 3β, 23,24-triol 1-O-{O-(4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-α-L-arabinopyranosyl} 和 4个已知化合物:(73)(25R)-spirosta-5-en-3β-ol 3-O-{O-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-β -D-glucopyranoside}、(74)spirosta-5, 25(27)-diene-1β, 3β -diol 1-O-{O-α-L-rhamno-pyranosyl)-(1 →2)-O-α-L-arabinopyranosyl}、(75)(23S)-spirosta-5, 25(27)-diene-1β, 3β, 23-triol 1-O-{O-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-O-[β -D-xylopyranosyl-(1→3)]-α-L-arabinopyranosyl}、(76)26-O-β -D-glucopyranosyl-22-O-methylfurosta-5, 25(27)-diene-1β, 3β, 22, 26-tetrol-1-O-{O-(O-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-α-L-arabinopyranoside}。
1998年,Sonia Piacente等从龙血竭的来源植物植物之一的Croton ruizianus的甲醇提取物中分离得到2个孕烷衍生物:(77)3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-oleandropyranosyl-(1→4)-β -D-oleandropyranosyl-(1→4)-β -D-digitoxopyranosyl-(1 → 4)-β -D-oleandropyranosyl-3β, 14β,15β, 16α-tetrahydroxypregnan-4-one和(78)3-O-β-D-oleandropyranosyl-(1→4)-β-D-oleandropyranosyl-(1→4)-β-D-digitoxopyranosyl-(1→4)-β-D-digitoxopyranosyl-3β,14β,15β,16α-tetrahy-droxypregnan-4-one。
Antonio G.等从龙血竭(来源于Dracaena draco)中分离得到3个新的甾体皂苷:(79)draconin A((23S, 24S)-spirosta-5, 25(27)-diene-1β,3β,23, 24-tetrol-O-{O-(2, 3,4-tri-Oacetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-α-L-arabinopyranosyl)、(80)draconin B((23S, 24S)-spirosta-5,25(27)-diene-1β, 3β, 23, 24-tetrol 1-O-{O-( 2, 3-di-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-(1→2)-R-L-arabinopyranosyl})和(81)draconin C((23S, 24S)-spirosta-5,25(27)-diene-1β, 3β, 23, 24-tetrol-O-{O-(2-O-acetyl-R-Lrhamnopyranosyl)-(1→2)-α-L-arabinopyranosyl}。
2004年,Hernandez Juan C等从龙血竭(来源于Dracaena draco)中分离得到20个已知化合物和1个新甾体皂苷:(82)(25S)-22-O-methyl-furost-5-en-3β, 26-diol, 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)[β-D-glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranoside)。
Zheng Qing'an等从剑叶龙血树 Dracaena cochinchinensis(Lour.)S.C.Chen的新鲜茎中分离得到14个新的甾体皂苷类成分(83~86)25(R,S)-dracaenosides E ~H,(87)25(R, S)-dracaenosides M,(88 ~90)25(R, S)-dracaenosides O ~Q,(91~94)dracaenosides I~L,(95)dracaenosides R 和(96)25(S′)-dracaenoside N;分离得到2种孕烷配糖体,通过光谱分析确定其结构为:(97)dracaenoside C(3β, 14α-dihydroxypregna-5, 16(17)-diene-20-one 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)[α-L-rhamnopyranosyl(1→4)]-β-D-glucopyranoside 和(98)dracaenoside D(3β, 14α-dihydroxypregna-5, 16(17)-diene-20-one 3-O-α-L-rhamno-pyranosyl(1→2)[β -D-glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranoside。 从龙血竭 [ Dracaena cochinchinensis(Agavaceae)]中分离得到1种异螺旋甾烷醇:(99)A 12(13→14)abeospirostanol dracaenogenin A和1种螺旋甾烷醇(100)dracaenogenin B,通过光谱分析确定其结构为(14S, 25R)12(13→14)abeospirosta-5, 13(18)-diene-1β, 3β,15α-triol和(25R)spirost-5-ene-1β,3β, 14α, 15α-tetrol。从 Dracaena cochinchinensis(Agavaceae)的茎中分离得到2种甾体雌激素,通过光谱分析确定其结构为(101)dracaenoside A(20S)3β, 14α, 16β-trihydroxy pregn-5-ene-22-carboxylic acid(22, 16)-lactone-3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)[α-L-rhamnopyranosyl(1→4)]-β -D-glucopyranoside和(102)dracaenoside B(20S)3β, 14α,16β-trihydroxy pregn-5-ene-22-carboxylic acid(22, 16)-lactone 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)[β-D-glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranoside。
1999年,周志宏等从云南血竭为剑叶龙血树 [ Dracaena cochinchinensis(Lour)S.C.Chen]所提制的稀乙醇提取部位中也分离得3个微量配糖体成分:(103)3, 4-二羟基烯丙基苯4-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→6)]-β-D-葡萄吡喃糖苷、(104)26-O-β-D-葡萄吡喃糖基-呋甾烷-5,20(22),25(27-三烯-1β,3β, 26-三醇-1-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-α-L-阿拉伯吡喃糖苷、(105)26-O-β-D-葡萄吡喃糖基-呋甾烷-5, 25(27)-二烯-1β,3β, 22β, 26-四醇-1-O-[α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-α-L-阿拉伯吡喃糖苷。2001年,又从国产雨林牌血竭为剑叶龙血树 [ Dracaena cochinchinensis(Lour)S.C.Chen]所提制的甲醇浸提物中分离得到(106)26-O-β-D-葡萄吡喃糖基-呋甾烷-5, 25(27)-二烯-1β, 3β, 22β, 26-四醇-1-O-α-L-阿拉伯吡喃糖苷。
2009年,Garo Eliane等从龙血竭(来自于Oncoba manii)中分离得到达玛烷型三萜:(107)1β, 2α, 3β, 20(R)-tetrahydroxydammar-24-ene 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glu-copyranoside、(108)1β, 2α, 3β, 20(R)-tetrahydroxydammar-24-ene-3-O-β-D-glucopyranoside、(109)1β, 2α,3β, 20(R)-24-pentehydroxydrammar-25-ene-3-O-β-D-glucopyranoside。