任务七 水样采集与运输保存
任务要求
1.能采集水样并做好采样记录。
2.能正确运输保存水样。
一、水样采集
1.地表水和地下水水样的采集
同“任务六三、1.采样方法”。
2.污废水的采集
①在分时间单元采集样品时，测定pH、COD、BOD5、DO、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目的样品，不能混合，只能单独采样。
②自动采样用自动采样器进行，有时间比例采样和流量比例采样。当污水排放量较稳定时可采用时间比例采样，否则必须采用流量比例采样。
③实际采样位置应在采样断面的中心。当水深大于1m时，应在表层下1/4深度处采样；水深小于或等于1m时，在水深的1/2处采样。
二、采样记录和水样标签
在进行地表水采样时，往往采样点较多，水样量大。因此，为防止水样混淆，同时也为了及时掌握水质的某些指标状态，需要现场填写采样记录表，在水样容器外面贴好相应的水样标签。水质采样记录表见表2-13，其中包括采样现场描述与现场测定项目两部分内容，均应认真填写。水样标签可参考表2-14。污废水的采样记录表见表2-15。
表2-13 水质采样记录表
表2-14 水样标签
表2-15 污废水采样记录表
监测站名 年 度
现场情况描述：
治理设施运行状况：
采样人员： 企业接待人员： 记录人员：
对于需要现场测定记录的参数及对应的测定方式规定为：
①水温：用经检定的温度计直接插入采样点测量。深水温度用电阻温度计或颠倒温度计测量。温度计应在测点放置5～7min待测得的水温恒定不变后读数。
②pH值：用测量精度为0.1的pH计测定。测定前应清洗和校正仪器。
③DO：用膜电极法（注意防止膜上附着微小气泡）。
④透明度：用塞氏盘法测定。
⑤电导率：用电导率仪测定。
⑥氧化还原电位：用铂电极和甘汞电极以mV计或pH计测定。
⑦浊度：用目视比色法或浊度仪。
⑧水样感官指标的描述。
颜色：用相同的比色管，分取等体积的水样和蒸馏水作比较，进行定性描述。水的气味（嗅）、水面有无油膜等均应做现场记录。
⑨水文参数：水文测量应按《河流流量测验规范》（GB 50179—2015）进行。潮汐河流各点位采样时，还应同时记录潮位。
气象参数：气温、气压、风向、风速和相对湿度等。
三、水样的保存
储存水样的容器可能吸附水中欲测组分，因此水样应尽快分析测定；对于不能在现场测定的样品，应根据监测项目的不同，采取适宜的保存方法。
1.储存容器的选择
常用的容器材质有硼硅玻璃、石英和聚四氟乙烯。其中石英和聚四氟乙烯杂质含量少，但价格昂贵，一般常规监测中广泛使用聚乙烯和硼硅玻璃材质的容器。
2.水样的保存时间
水样的运输时间以24h为最大允许时间；最长储放时间清洁水样为72h，轻污染水样为48h，严重污染水样为12h。
3.水样的保存方法
水样的保存方法主要有冷藏或冷冻、加入化学试剂保存、加入氧化剂保存。冷藏或冰冻主要是抑制微生物的作用，减缓物理挥发和化学反应速率。加入化学试剂保存包括三种方法：
①加入生物抑制剂，如：在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入氯化汞，可抑制生物的氧化还原作用；对测定酚的水样，用磷酸调至pH=4时，加入适量的硫酸铜，可抑制苯酚菌的分解活动。
②调节pH值，如：测定金属离子的水样常用硝酸酸化至pH为1～2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属容器壁吸附；测定氰化物或挥发性酚的水样加入氢氧化钠调至pH=12，使之生成稳定的酚盐等。另外，低pH值还能抑制微生物的代谢，消除微生物对COD、TOC、油脂等项目测定的影响。
③测定硫化物的水样加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧（还原）等。应注意，加入的保存剂不应干扰测定，纯度最好是优级纯，再做相应的空白试验对测定结果进行校正。
具体测定参数对应的保存时间及保存方式见表2-12。
四、水样的运输
对于采集的各种水样，除少部分在现场测定外，大部分要送到实验室进行检测。因此，要对采集的样品进行运输。在采集到分析这段时间内，由于环境条件发生了变化，会引起水样某些物理参数及化学组分的变化。为使这些变化降到最低的程度，要尽量缩短运输的时间，尽快地分析测定和采取必要保护措施。
水样在运输时要做到以下几点：
①要塞紧采样容器口的塞子，必要时用封口胶、石蜡进行封存。
②为避免水样在运输过程中因振动、碰撞导致损失或玷污，最好将样瓶装箱，并用泡沫塑料或纸条挤紧。
③需冷藏的样品，应配备专门的隔热容器，放入制冷剂，将样品瓶置于其中。
④冬季应采取保温措施，以免冻裂样瓶。
五、采样注意事项
1.地表水采样注意事项
①采样时不可搅动水底的沉积物。
②采样时应保证采样点的位置准确，必要时使用定位仪（GPS）定位。
③认真填写“水质采样记录表”，用签字笔或硬质铅笔在现场记录，应字迹端正、清晰，项目完整。可按表2-13的格式设计统一的记录表。
④保证采样按时、准确、安全。
⑤采样结束前，应核对采样计划、记录与水样，如有错误或遗漏，应立即补采或重采。
⑥如采样现场水体很不均匀，无法采到有代表性的样品，则应详细记录不均匀的情况和实际采样情况，供使用该数据者参考，并将此现场情况向环境保护行政主管部门反映。
⑦测定油类的水样，应在水面至300mm深度采集柱状水样，单独采样，全部用于测定。并且采样瓶（容器）不能用采集的水样冲洗。
⑧测溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目时，水样必须注满容器，上部不留空间，并有水封口。
⑨如果水样中含沉降性固体（如泥沙等），则应分离除去。分离方法为：将所采水样摇匀后倒入筒形玻璃容器（如1～2L量筒），静置30min，将不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移入盛样容器并加入保存剂。测定水温、pH、DO、电导率、总悬浮物和油类的水样除外。
测定湖库水的COD、高锰酸盐指数、叶绿素a、总氮、总磷时，水样静置30min后，用吸管一次或几次移取水样，吸管进水尖嘴应插至水样表层50mm以下位置，再加保存剂保存。
测定油类、BOD5、DO、硫化物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物放射性等项目要单独采样。
2.污废水采样注意事项
①用样品容器直接采样时，必须用水样冲洗三次后再行采样。但当水面有浮油时，采油的容器不能冲洗。
②采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。
③用于测定悬浮物、BOD5、硫化物、油类、余氯的水样，必须单独定容采样，全部用于测定。
④在选用特殊的专用采样器（如油类采样器）时，应按照该采样器的使用方法采样。
⑤采样时应认真填写“污水采样记录表”并贴好标签。
⑥凡需现场监测的项目，应进行现场监测。其他注意事项可参见地表水质监测的采样部分。
想一想
1.水样为什么需要预处理？
2.是否所有水样监测都需要预处理？
3.水样预处理方式有哪些？