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2.8 六氢键体系
当单个氢键能够相互协同促进时,多氢键体系的稳定性会随着氢键数量的增加而增强。多于四个结合位点的全受体单体目前还没有报道。并入氢键供体的单体,如果骨架非完全刚性,相邻的供、受体常可以形成分子内氢键。这类氢键较单个的分子间氢键更强,会严重弱化分子间的氢键。单体48、49和51即是典型的例子。另外,并入供体和受体的多氢键单体本身也可以形成同体氢键二聚体。尽管这种二聚体不一定利用了所有的供体和受体,但如果要形成氢键数量更多的异体二聚体,就需要破坏这些同体二聚体,从而降低异体二聚体的结合强度。化合物56和57形成异体六氢键二聚体HB-182。这一氢键二聚体具有AADDAA·DDAADD结合模式,在氯仿中的结合常数为5×105L/mol[42]。结合强度比前面描述的很多四氢键体系都要低。这一氢键体系内可以产生六个静电吸引二级作用和四个静电排斥二级作用。因此,二级作用总体上促进二聚体的形成。但这两个单体都可以形成分子内氢键(HB-183和HB-184)和同体四氢键二聚体(HB-185和HB-186)。两个同体四氢键二聚体的结合常数都很小,两个单体各自形成稳定的分子内氢键是降低其强度的重要原因。