5.5　无手性碳原子的旋光异构现象

大多数具有旋光性的化合物分子内都存在手性碳原子，但还有一些化合物虽不含手性碳原子，就整个分子而言却包含了手性因素，使其与它的镜像不能重合，导致产生一对对映体。也就是说，有些旋光物质的分子中不含手性碳原子。下面列举两类实例。

5.5.1　丙二烯型化合物

丙二烯类化合物（）的结构特点是与中心碳原子相连的两个π键所处的平面彼此相互垂直。当丙二烯双键两端碳原子上各连有不同的取代基时，分子没有对称面和对称中心，就产生了手性因素，存在着对映体。如2，3-戊二烯已分离出对映体：

如果任一端碳原子上连有两个相同的取代基，化合物具有对称面，不具有旋光性。

类似于丙二烯类化合物，下列物质也都有旋光性。

5.5.2　联苯型化合物

联苯化合物分子中两个苯环是在同一平面上，为非手性分子。但当每个苯环的邻位两个氢原子被两个不同的较大基团（如—COOH、—NO₂等）取代时，两个苯环若继续处于同一个平面上，取代基空间位阻就太大，只有两个苯环处于互相垂直的位置，才能排除这种空间位阻形成一种稳定的分子构象。这种稳定的构象包含了手性因素，产生互不重合的镜像异构体，即对映体，所以联苯邻位连接两个体积较大的取代基不相同时，分子没有对称面与对称中心，有手性，如6，6′-二硝基-2，2′-二甲酸有一对对映体：

如果同一苯环上所连两个基团相同，分子无旋光性。再如，β-连二萘酚有一对对映异构体：