2.5　化学型

化学型是指同种植物由于所含化学成分的差异而分为多种类型，它们形态的差异不明显，是植物种内生物多样性的一种表现，又称化学宗、生理变种、化学变种等。药用植物中普遍存在着这种化学多态性的现象，如薄荷、广藿香、苍术（邹，2010）、蛇床子、鱼腥草（彭，2011）、枸杞（姚，2010）、紫苏、白苏等。在论述药用植物化学型分类意义的基础上，就植物化学型分类地位的界定、化学型的分类标准、命名原则及其方法提出建议（Hua等，2009）：药用植物化学型的分类应是建立在种下“变型forma”级别，只有具有明显的化学成分变异，主成分明显且1个或2个主成分含量占总化学成分含量一半及以上，主成分来源于同一生物合成途径，化学变异可以在子代遗传才适宜界定为化学型。药用植物化学型的分类研究对植物药品质评价、资源开发及道地药材研究具有重要的理论意义和实用价值，对确保临床用药安全、有效也有重要意义。

2.5.1　花

大麻属（Cannabis）作为药物应用正在日益普遍，许多国家制定了官方计划，使患者能用上安全来源的药用级大麻。必须考虑哪个大麻变种应该用于治疗（Hazekamp和Fischedick，2012）。药用大麻常用俗名区分，即Indica和Sativa型。尽管有超过700个栽培种，仍不清楚这样的分类是否反映不同栽培种化学组成的差异。基于化学成分的大麻变种分类主要用于法医学，区分高THC含量的药用大麻和非药用的纤维用大麻变种。有生物活性的萜类用于此类区分。需要一个基于一系列活性成分的更好的分类系统。大麻素和萜类在大麻花中含量高，可作为候选成分。通过分析28个主要化合物，PCA处理定量数据，找到能将多来源样品分组的成分。PCA对化学型鉴定和化学分类研究十分有用。

用GC/MS分析中国菊科筒蒿属（Chrysanthemum indicum）8个居群头状花序水蒸馏精油的挥发物组成（Zhang等，2010）。鉴定169个化合物，占精油量88.79%～99.53%，8个居群成分百分比有一些显著差异。主要成分是1,8-桉树脑（0.62%～7.34%），（+）-（1R,4R）-樟脑（0.17%～27.56%），石竹烯氧化物（0.54%～5.8%），β-水芹烯（0.72%～1.87%），（–）-（1S,2R,4S）-乙酸龙脑酯（0.33%～8.46%），2-甲基-6-（p-甲苯基）-2-庚烷（0.3%～8.6%），4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl acetate（0.17%～26.48%）和十六烷酸（0.72%～15.97%）。CA和PCA结果进一步证实精油成分的化学分类价值。8个居群分为5个化学型，CA得分和主成分负载值清晰描述了每个居群不同的化学特征。

2.5.2　果实

“Long-storage”番茄（Solanum lycopersicum）传统上采用无水栽培，其果实味道和营养皆佳。用HPLC/DAD/ESI-MS分析10个地方品种的酚类轮廓（Siracusa等，2012），与一个杂交品种对比，其均生长于典型半干旱气候，良好灌溉或不灌溉。鉴定了16个SMs，均属肉桂酰奎宁酸和黄酮。定量监测不同批次酚类含量变化。来自同地区的地方品种具有不同的果实形态，但生化轮廓类似。良好灌溉或不灌溉的样品在同一聚类，提示番茄果SMs更多受遗传因素控制。分析酚类可用于评估番茄遗传变异，作为化学分类标志，帮助实现小生境产品的可追溯性。

番茄是世界上第二重要蔬菜作物，是目前倡导的地中海饮食的关键成分，与降低慢性退行性疾病风险关系密切。从西班牙巴达和斯Vegas Bajas del Guadiana连续两个收获季得到番茄7个变种样品，评估多酚含量差异和亲水抗氧化能力差异（Vallverdú-Queralt等，2011）。用TEAC分析抗氧化能力，用Folin-Ciocalteau分析总多酚含量。用LC-ESI-MS/MS（三重四极杆）定量各个多酚。方差分析表明所有化合物均差异显著。PCA提示酚类和亲水抗氧化能力可解释变种间化学差异。

2.5.3　根

用FT-NMR，通过彼此对比，与分离化合物1H NMR谱图比较，并使用对照植物药CSPD，获得伞形科防风（Saposhnikovia divaricata）12个根样品非极性和极性组分1H NMR指纹图谱（Xin等，2010）。来源相同的12个样品指纹具有均一的特异性。HPLC证实此均一性。具有化学分类意义的色酮类和香豆素在NMR指纹和HPLC轮廓的复合特征中十分明确。

2.5.4　鳞茎

“Cipolla di Giarratana”是一个百合科白洋葱地方品种，列入意大利农业部传统农业食品产品名录，被慢食基金会列入核心慢食品（slow food presidium）。从5个实验地点获得10个样品，研究其形态和生化特征（Riggi等，2013）。用HPLC/DAD/ESI-MS得到鳞茎酚类轮廓，定量主要成分：槲皮素，槲皮素3,4′-二-O-葡萄糖苷和槲皮素4′-O-葡萄糖苷。“Cipolla di Giarratana”的特征是鳞茎质量（436g）大，直径（11cm）大。9个样品黄酮醇总含量68～408mg/kg鲜重。黄酮醇模式可用于化学分类，定义洋葱种质。